1. 引言
SPHC钢种是一种重要的冷轧机料,用途十分广泛,随着社会工业的发展,冷轧厂对SPHC钢种质量也提出了更高要求,就要最大限度提高钢液的纯净度[1]。LF精炼炉因设备结构简单,冶金性能稳定,且能够有效提高钢水纯净度,已被大多数钢厂广泛应用。LF精炼炉精炼渣在冶炼中起着重要作用,不仅能够净化钢水,还能去除夹杂物,炉渣成分决定着炉渣对钢水的冶炼质量。精炼炉渣成分在合适的范围内能够有效提高钢水纯净度,并且可以减少钢水中B类夹杂,反之炉渣流动性变差,对精炼效果有影响。天铁在生产SPHC钢种时氧含量波动较大,硫含量不稳定,导致时有絮流和硫超标现象发生,连铸浇注很难突破多炉数连浇,造成成本偏高[2] [3]。为了寻求高品质低成本发展,本文对SPHC钢种的合适精炼渣系进行计算研究,并用于在现场试验取得了良好效果,为SPHC钢种的高品质低成本生产提供理论与实践的指导意义重大[4] [5]。
2. 精炼渣系优化热力学计算及现有渣系现状
2.1. 精炼渣系热力学计算
SPHC钢种在精炼过程中所需的精炼炉渣成分主要为MgO、CaO、SiO2、Al2O3,因此研究不同的MgO含量对精炼炉渣CaO-SiO2-Al2O3四元渣系的影响。利用FactSage热力学计算软件计算氧化镁在6%~10%的四元渣系等温相图,当氧化镁为10%时,没有合适的低熔点区域,因此选择了MgO含量为6%~9%的四元渣系等温相图作比较见图1,根据相图发现随着氧化镁的提升,炉渣低熔点区间逐渐缩小,结合现场精炼的控制情况,MgO质量分数为5%~7%时,从图1中可以看到精炼炉渣的低熔点范围是可以实现的,在此范围内炉渣熔点较低,炉渣的熔点在1500℃之内,精炼渣的流动性和脱氧效率会增强,为了方便后续采用MgO质量分数为7%进行热力学计算。
通过FactSage热力学计算软件计算当MgO为7%时得到CaO-SiO2-Al2O3四元渣系的等温相图,计算结果见图2。从图2可知,当MgO为7%时,CaO-SiO2-Al2O3四元渣系的熔点低于1500℃的范围有1区和2区,也就是蓝色区域。180 t LF精炼炉精炼渣需要满足钢水脱硫和脱氧的条件,需使用合适碱度和低熔点精炼渣,因此为了以最大限度的节约成本,将低熔点区域中SiO2质量分数低于18%的部分单独划分为2区。1区域虽然炉渣熔点较低,但是SiO2的质量分数在38%~73%,CaO的质量分数在8%~53%,碱度无法满足精炼需求,无法达到精炼效果,不能作为精炼渣应用到实践中,因此由相图中可知只有2区域的精炼渣系才能作为精炼造渣使用。2区域炉渣成分范围为:CaO 38%~52%,Al2O3 27%~61%,SiO2 0~18%。在2区内的炉渣熔点均在1500℃以内,这是由于CaO和Al2O3生成铝酸钙类盐的低熔点化合物造成,因此在冶炼中选用2区的炉渣成分范围就能够保证精炼效果,但是在此范围内精炼炉渣的成分还是比较宽,然后再结合炉渣的碱度(R)、钙铝比(ω(CaO)/ω(Al2O3))对炉渣的影响,逐步优化炉渣成分,以便得到最佳的精炼渣系。
Figure 1. Changes in isothermal phase diagrams of CaO-SiO2-Al2O3 slag systems with different MgO
图1. CaO-SiO2-Al2O3不同MgO渣系等温相图的变化情况
Figure 2. Isothermal phase diagram of CaO-SiO2-Al2O3slag system
图2. CaO-SiO2-Al2O3渣系等温相图
2.2. 碱度和钙铝比对渣系影响
Figure 3. Effect of refining slag basicity and ω(CaO)/ω(Al2O3) on the melting point of refining slag
图3. 精炼炉渣碱度、ω(CaO)/ω(Al2O3)对精炼炉渣熔点的影响
Figure 4. Slag composition of MgO 7% CaO-SiO2-Al2O3 slag system
图4. MgO为7%CaO-SiO2-Al2O3渣系的炉渣成分
在图2中可知低熔点2区作为研究范围,本文通过计算精炼炉渣碱度(R)和ω(CaO)/ω(Al2O3)对精炼炉渣熔点的影响,计算结果见图3所示。从图3可知,精炼炉渣碱度在3~7时,碱度变化区域内,精炼炉渣的低熔点区域范围大,当碱度大于7时,炉渣低熔点区域变化不大,碱度再升高对低熔点区域的增大就不明显了,同时碱度的增加伴随着ω(Al2O3)增加否则熔点会增高,精炼炉渣流动性差,对精炼效果和脱硫不利,因此当碱度在3~7之间较为合适。当ω(CaO)/ω(Al2O3)为1~2时,精炼炉渣在低熔点区域内,当ω(CaO)/ω(Al2O3)小于1.5时,会增加ω(Al2O3)的质量分数,当ω(CaO)/ω(Al2O3)大于2.5时,炉渣熔点就不在低熔点区域了。因此钙铝比为1.5%~2%时,精炼渣渣系中CaO、Al2O3的质量分数时最容易控制,也是最有利于去除Al2O3夹杂物,因此根据实际钙铝比ω(CaO)/ω(Al2O3)为1.5~2为合适。
根据对精炼炉渣碱度(R)和ω(CaO)/ω(Al2O3)对精炼炉渣熔点的影响分析,将精炼渣碱度(R)为3~7和钙铝比ω(CaO)/ω(Al2O3)为1.5~2的部分作为最终的炉渣成分范围是合适的见(图4),在图4中描红的小三角区域为精炼炉渣的最佳成分,根据图4可知SPHC钢种的炉渣成分范围为:CaO 50%~54%,Al2O3 30%~34%,SiO2 12%~17%,MgO 4%~7%。
2.3. 生产SPHC渣系现状
目前180 t LF精炼炉在生产SPHC钢种时的现有精炼炉渣成分为:ω(CaO) = 41.17%~47.60%平均44.59%、ω(SiO2) = 5.13%~10.37%平均7.50%、ω(MgO) = 4.39%~8.31%平均7.11%、ω(Al2O3) = 16.44%~26.26%平均21.29%、R = 6.46~9.80平均7.55、TFe 0.6~1.98平均1.03。以上是精炼渣系研究前的随机抽查的数据,结果见表1所示。
从表1可知,现有渣系平均CaO质量分数为44.59%,与理论计算还有5.41%的差距,Al2O3质量分数平均为21.29%,与理论计算还有9.71%的差距,现有炉渣的钙铝比平均为2.11,整体钙铝比较大,与理论计算相比高了0.11,可见现有炉渣CaO质量分数、Al2O3质量分数均低于理论计算值,钙铝比大于理论计算值,根据理论计算结果可知,现有炉渣不利于去除Al2O3夹杂和脱硫,因此现有炉渣需要结合理论计算结果进行改进。
Table 1. LF refined slag composition before adjustment
表1. 改进前LF精炼渣成分
炉座 |
炉数 |
CaO% |
SiO2% |
MgO% |
TFe% |
R |
Al2O3 |
钙铝比 |
1#平均值 |
13 |
44.56 |
7.82 |
8.31 |
1.96 |
7.11 |
23.36 |
1.91 |
5 |
47.14 |
7.58 |
7.97 |
0.60 |
6.50 |
19.03 |
2.48 |
3 |
43.45 |
5.16 |
4.39 |
1.98 |
8.49 |
26.26 |
1.65 |
7 |
41.17 |
10.37 |
7.76 |
1.43 |
6.46 |
16.44 |
2.50 |
2#平均值 |
11 |
45.45 |
7.58 |
8.24 |
1.88 |
7.59 |
25.61 |
1.77 |
8 |
47.60 |
6.76 |
7.53 |
1.87 |
7.52 |
19.98 |
2.38 |
3 |
45.67 |
5.13 |
6.55 |
1.29 |
9.80 |
20.97 |
2.18 |
12 |
41.73 |
9.61 |
6.14 |
1.06 |
6.98 |
18.70 |
2.23 |
总平均 |
|
44.59 |
7.50 |
7.11 |
1.03 |
7.55 |
21.29 |
2.11 |
3. 试验方案的制定
根据FactSage的计算结果,在现场结合计算结果进行一个月的数据跟踪,SPHC钢的生产工艺流程为:倒灌站为180 t顶底复吹转炉提供合格的铁水,180 t顶底复吹转炉进行吹炼为180 t LF精炼炉提供初炼钢水,180t LF精炼炉进行精炼处理后为连铸提供合格的钢水,连铸进行浇铸成坯为轧钢提供坯料。其中在180 t顶底复吹转炉生产过程中结合SPHC的目标成分进行脱氧合金化,180 t顶底复吹转炉出钢过程中加入393.52 kg铝块进行脱氧,加入261 kg中碳锰铁进行合金化,加入500 kg高钙石灰作为顶渣使用。在180 t LF精炼炉精炼过程中,为了保证炉渣成分在理论范围内,加入石灰量为1500~2000 kg,改质剂用量为100 kg,铝粒用量为50~100 kg。为了保证热力学计算的精炼渣碱度(R)及钙铝比 ω(CaO)/ω(Al2O3)的要求,每炉补加适当的铝粒来调整炉渣成分,最后微调成分至钢种要求范围内,再经过软吹10分钟以上精炼结束,LF处理结束后,出站将钢包吊至连铸大包平台进行连铸浇铸,中包采用高碱度覆盖剂保持黑液面,连铸在浇铸全程采用保护浇注。
4. 试验过程
4.1. 精炼渣成分统计
根据FactSage软件计算结果,最佳的炉渣成分是图4中的小红色区域,利用现有精炼渣CaO、SiO2、Al2O3成分的质量分数的平均值与MgO为7%的CaO-SiO2-Al2O3渣系的等温相图中进行比较,现有精炼渣的熔点在1600℃以上,现有炉渣成分与理论计算的精炼炉渣的目标成分对比。炉渣中SiO2含量较低,碱度偏高,Al2O3含量偏低,不符合理论炉渣成分要求。
经过对炉渣成分的调整,现场按照最佳炉渣成分进行控制,随机在一个月的时间内对SPHC的精炼炉渣取样,取样结果见表2。从表2可以看到调整后的炉渣成分满足理论计算的结果,碱度(R)在3.51~5.40,平均为4.34,钙铝比ω(CaO)/ω(Al2O3)在1.6~1.8,平均为1.61,氧化镁MgO在5.83~6.96,平均为6.73。为了使得精炼炉渣成分满足理论炉渣成分,在生产中对炉渣进行多次的调整,然后找到冶炼造渣规律后,逐步加快了造渣速度和时间,使得脱氧剂与精炼渣中的TFe、SiO2的反应更充分,全铁含量平均为0.65明显降低,说明了脱氧剂的利用率更高,炉渣的熔点最合适,还原性较好。
Table 2. LF refined slag composition after adjustment
表2. 调整后LF精炼渣成分
炉座 |
炉数 |
CaO% |
SiO2% |
MgO% |
TFe% |
R |
Al2O3 |
钙铝比 |
1#平均值 |
12 |
50.87 |
9.43 |
6.95 |
0.45 |
5.40 |
30.81 |
1.7 |
10 |
53.43 |
14.21 |
6.68 |
0.61 |
3.51 |
34.00 |
1.6 |
5 |
50.38 |
13.93 |
6.96 |
0.65 |
4.66 |
33.28 |
1.5 |
4 |
50.44 |
15.82 |
6.93 |
0.63 |
3.68 |
32.28 |
1.6 |
2#平均值 |
11 |
50.03 |
11.46 |
6.93 |
0.83 |
4.71 |
33.38 |
1.5 |
12 |
51.20 |
10.68 |
5.83 |
0.71 |
3.83 |
30.46 |
1.7 |
1 |
50.23 |
10.83 |
6.60 |
0.65 |
4.79 |
31.03 |
1.6 |
11 |
51.38 |
12.04 |
6.68 |
0.70 |
4.64 |
30.10 |
1.7 |
总平均 |
|
50.90 |
12.39 |
6.73 |
0.65 |
4.34 |
31.71 |
1.61 |
4.2. 精炼工序全氧及氮的质量分数变化
选取180 t LF精炼前和180 t LF精炼后的全氧含量作对比,结果见图5。从图5可知,SPHC钢种在转炉冶炼后,在出钢过程中进行脱氧合金化,由于铝块脱氧及合金化,再加上钢包底吹氩的搅拌,180tLF精炼到站时钢水中的ω(TO)为20 × 10−6~50 × 10−6。180 t LF在精炼过程中通过电极加热、加铝粒或改质剂再次进行脱氧剂造白渣、吹氩搅拌等措施,LF精炼后的ω(TO)降至16 × 10−6~25 × 10−6。由此可见钢水中的全氧含量明显下降,钢水纯净度提高了,说明调整后LF精炼炉渣脱氧效果有了明显改善,经过炉渣的改进,试验造白渣工艺起到了很好地效果,明显的可以提高SPHC钢的纯净度。
Figure 5. Changes in total oxygen content of molten steel in each process
图5. 各工序钢液全氧量变化
4.3. 硫含量对比
选取炉渣调整前后180 t LF精炼炉出站时的硫含量进行对比,结果见图6所示。蓝色为炉渣调整前的硫含量变化情况,红色为调整后的硫含量变化情况,红色线条明显低于蓝色线条,充分说明了180 t LF精炼炉在精炼过程中通过按照目标精炼炉渣成分控制,炉渣的还原性提高,经过钢包底吹的搅拌脱硫,LF精炼结束时的硫含量由0.014%降至0.012%。说明LF通过调整后的炉渣还原性更强,炉渣熔点进一步降低,容硫的能力更大,脱硫效果明显好转。
Figure 6. Comparison of refined sulfur content before and after adjustment
图6. 调整前后的精炼硫含量对比
4.4. 连拉炉数的对比
通过炉渣成分的调整,LF炉渣的熔点降低,容硫能力增强,炉渣的流动性较好,去除夹杂物能力强,从下线的水口观察发现Al2O3的夹杂物明显减少,絮水口的几率减少,在炉渣改进前,絮水口现象较为明显,拉速不稳定,换水口频繁,偶尔造成连铸拉断事故,连续拉钢困难,最短的连拉炉数只有两炉,给生产成本带来巨大压力,炉渣成分改进后,从连铸浇铸反馈来看,钢水的可浇性提高,拉速也比较稳定,钢水质量明显好转,炉渣成分改进前后的对比见图7。连铸连拉炉数在炉渣成分改进前平均连拉炉数为27炉,连铸连拉炉数在炉渣成分改进后平均连拉炉数为41炉,连铸连拉炉数的增加,生产成本也明显好转。
Figure 7. Comparison of the number of continuous casting and continuous drawing furnaces before and after adjustment
图7. 调整前后连铸连拉炉数对比
5. 结论
(1) 根据FactSage计算,按照MgO为7%,经过碱度(R)、钙铝比(ω(CaO)/ω(Al2O3))对精炼炉渣的熔点、脱硫能力和去除Al2O3夹杂物的影响,最后确定SPHC精炼炉渣目标成分为:ω(CaO):50%~54%,ω(Al2O3):30%~34%,ω(SiO2):12%~17%,ω(CaO)/ω(Al2O3):1.5~2.0,ω(MgO):4~7,R:3~7。
(2) 经过现场实践,按照调整后的炉渣成分冶炼SPHC钢种,180 t LF精炼炉钢水在出站时的ω(T.O)可达25 × 10−6以下,硫含量可达0.012%以下,连铸在浇筑SPHC钢种时的连拉炉数达到了40炉以上,改进后的炉渣成分满足冶炼的要求。
180 t LF精炼炉在精炼炉渣调整后,整体生产平稳,钢水质量稳定,连铸连拉炉数得到了提升,整体运行成本得到了控制。