安捷伦7890A/5975C型气相质谱联用仪；Sigma 3-18K高速冷冻离心机，Milli-Q超纯水仪，SHZ-B水浴恒温振荡器，RHLQ-III去污机。

异戊酸标准品：纯度不小于99.0%，CAS号：503-74-2；己酸乙酯，纯度不小于99.0%，CAS号：123-66-0；甲醇、乙醇、正己烷，色谱纯；浓硫酸，优级纯。

0.5%异戊酸配制：用分析天平称取0.5 g异戊酸原液至100 mL容量瓶，定容至100 mL。

0.05%异戊酸配制：用分析天平称取0.75 g的0.5%异戊酸至密封瓶中，加水至7.5 g，震摇溶解。

1) 裁剪相同规格(7.5 cm*7.5 cm)的棉布料备用。取布料置于上述含0.05%异戊酸的密封瓶中，轻微震摇，使布料充分吸收异戊酸溶液。将该密封瓶置于恒温恒湿箱(温度：45℃ ± 2℃，湿度：70% ± 5%)，老化24 h，备用。

2) 洗涤前试验的制备

取步骤1)中1块布料取出后放置在托盘里，恒温恒湿箱中干燥1小时(温度30℃，湿度为50%)，密封常温保存。

3) 洗涤后试样的制备

洗涤试验在去污机内进行，预热仪器至30℃ ± 1℃下稳定15 min。试验时用250 mg/kg硬水(事先应预热至约30℃时使用)，分别将待测洗涤剂与标准洗涤剂配制成各0.2%的测试溶液1 L，倒入对应的去污浴缸内，将浴缸放入所对应的位置并装好搅拌叶轮，调节仪器，使洗涤试验温度保持在30℃ ± 1℃，启动搅拌30 s后停止。

将步骤1)中布料分别放入对应的测试浴缸中，启动搅拌，并保持搅拌速度120 r/min (角速度220 rad/min)，洗涤过程持续20 min后停止，放掉漂洗水。

取出测试布料，分别放入离心搅拌盒内，加入1 L的清水，以120 r/min的速度进行漂洗1分钟后，放掉漂洗水，再加入1 L的清水，以120 r/min的速度进行漂洗1分钟后，放掉漂洗水，将污布取出放置于30℃，湿度为50%的恒温恒湿箱中干燥1小时。

分别称取上述已制备的试样约1.00 g (减碎至0.5 cm × 0.5 cm小块)于10 mL容量瓶，准确加入1000 mg/L己酸乙酯内标液0.05 mL，加入乙醇10 mL，涡旋振荡1 min，缓慢加入浓硫酸2 mL，混匀，70℃水浴振荡1 h后取出，冷却至室温，加入5 mL正己烷，涡旋混匀1 min，8000 r/min离心5 min，取上层清液经0.22 μm滤膜过滤后上机待测。

A) 色谱柱：HP-5，30 m × 250 μm × 0.25 μm；

B) 流速：1.0 ml/min；

C) 柱温程序：70℃保持2 min，25℃/min升至250℃，保持6 min，25℃/min升至280℃，保持4 min；

D) 进样量：1 μL；

E) 分流比：10:1；

F) 进样口温度：260℃；

G) 载气：氦气，纯度大于99.999%；

H) 溶剂延迟：2 min；

I) 电离方式：EI；

J) 测定方式：选择离子监测(SIM)，选择检测离子见 表1 。

$X=\frac{a-c}{a}\times 100\%$

X——洗涤剂异戊酸去除率，单位为%；

a——洗涤前布料中异戊酸含量，单位为μg；

c——洗涤后布料中异戊酸含量，单位为μg。

实验首先考察了不添加衍生试剂直接进样的方式，实验结果(如 图1 )显示目标峰峰形不够尖锐，有拖尾，灵敏度一般。接着分别选择了甲醇和乙醇作为衍生剂，将异戊酸衍生成异戊酸酯后进行测试，结果表明经衍生后目标峰峰形较为尖锐，对称，但相比于异戊酸甲酯，异戊酸乙酯灵敏度较高，因此实验选用乙醇作为衍生试剂，谱图如 图2 所示。

试验选择0.2 mL、0.5 mL、1 mL、2 mL的乙醇作为衍生溶剂，结果发现，随着添加量的增加目标物质的响应相应增加，当添加为1 mL后，增加不明显。因此实验选择1 mL乙醇作为衍生试剂添加量。

实验选取30 min、60 min、90 min三种衍生时间对同一阳性样品进行处理，检测结果见 表2 。由 表2 可知，异戊酸乙酯含量随着衍生时间的变长而增大，衍生时间为60 min、90 min，所得实验结果基本一致，表明衍生完全，因此选择60 min作为样品衍生时间。

选取25℃、50℃、70℃、90℃三种衍生温度对同一阳性样品进行处理，所得结果见 表3 。由 表3 可得，衍生温度会对异戊酸乙酯的测得含量产生较为明显的影响，当温度达到70℃衍生效果较好，因此选择70℃作为样品衍生温度。

将一定浓度标准溶液加入到样品中，以S/N > 3进行检出限的测定，以S/N > 10进行定量限测定。当称样量为1 g，检出限为0.0001%，定量限为0.0003%。

异戊酸乙酯在浓度范围5~200 μg内线性良好，相关系数可达0.99970。线性方程为：Y = 0.122X + 0.055。

称取约1.00 g试样(减碎至0.5 cm × 0.5 cm小块)于10 mL容量瓶，准确加入1000 mg/L己酸乙酯内标液0.05 mL，加入适量标液，加入无甲醇乙醇10 mL，涡旋振荡1 min，缓慢加入浓硫酸2 mL，混匀，70℃水浴振荡1 h后取出，冷却至室温，加入5 mL正己烷，涡旋混匀1 min，8000 r/min离心5 min，取上层清液经0.22 μm滤膜过滤后上机待测。最后得出回收率结果见 表4 。

注：N.D为未检出。

在添加浓度0.0005%~0.0200%范围内，选取相应浓度进行精密度的测定，分别连续进行六次，计算测定结果的标准偏差。计算结果见 表5 。

本文按照上述实验步骤及测试方法对10款织物洗涤剂样品进行测试，所得结果见 表6 。

续表

上述结果表明，在选择的10款宣称具有去汗味功效的洗涤剂中，有4款的汗味去除效果相当于或低于标准洗涤剂的去除效果，有6款优于标准洗涤剂的汗味去除效果，说明市场上有一定的汗味去除效果的宣传乱象。