meng Metallurgical Engineering 2373-1478 2373-1486 beplay体育官网网页版等您来挑战! 10.12677/meng.2024.113016 meng-95653 Articles 工程技术 SPHC低成本精炼渣系研究
Study on Low Cost Refining Slag System of SPHC
王连全 天津铁厂有限公司,河北 邯郸 29 08 2024 11 03 129 136 23 7 :2024 26 7 :2024 26 8 :2024 Copyright © 2024 beplay安卓登录 All rights reserved. 2024 This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ 为了解决SPHC钢种在精炼脱硫困难和浇注絮流问题,研究适合提高该钢种脱硫率和减少夹杂问题,通过FactSage热力学软件计算LF精炼炉渣的MgO、碱度(R)、钙铝比(ω(CaO)/ω(Al 2O 3))对精炼炉渣的熔点、脱硫能力和去除Al 2O 3夹杂物的影响,得到了SPHC钢种理论精炼炉渣目标成分为:ω(CaO) = 50%~54%,ω(Al 2O 3) = 30%~34%,ω(SiO 2) = 12%~17%,ω(MgO) = 4%~7%。通过SPHC钢种在精炼现场试验,达到目标炉渣成分后,钢水中的w(TO)能够稳定控制在25 × 10 6以下,w(S)含量能够控制在140 × 10 6以下,连铸的连拉炉数突破了40炉。
In order to solve the problems of difficult refining and desulfurization and pouring flocculent flow of SPHC steel, the research was conducted to improve the desulfurization rate of this steel and reduce the inclusion problem. The effects of MgO, basicity (R), and calcium-aluminum ratio (ω(CaO)/ω(Al 2O 3)) of LF refining slag on the melting point, desulfurization ability and removal of Al 2O 3inclusions of the refining slag were calculated by using FactSage thermodynamic software. The target composition of theoretical refining slag for SPHC steel grades is obtained as follows: ω(CaO) = 50%~54%, ω(Al 2O 3) = 30%~34%, ω(SiO 2) = 12%~17%, ω(MgO) = 4%~7%. Through on-site tests of SPHC steel grades, after reaching the target slag composition, the w(T 0) in the molten steel can be stably controlled below 25 × 10 6, the w(S) content can be controlled below 140 × 10 6, and the number of continuous casting and drawing furnaces has exceeded 40.
渣系,脱硫率,连拉炉数
Slag System
Desulphurization Rate Number of Continuous Casting Furnaces
1. 引言

SPHC钢种是一种重要的冷轧机料,用途十分广泛,随着社会工业的发展,冷轧厂对SPHC钢种质量也提出了更高要求,就要最大限度提高钢液的纯净度 [1] 。LF精炼炉因设备结构简单,冶金性能稳定,且能够有效提高钢水纯净度,已被大多数钢厂广泛应用。LF精炼炉精炼渣在冶炼中起着重要作用,不仅能够净化钢水,还能去除夹杂物,炉渣成分决定着炉渣对钢水的冶炼质量。精炼炉渣成分在合适的范围内能够有效提高钢水纯净度,并且可以减少钢水中B类夹杂,反之炉渣流动性变差,对精炼效果有影响。天铁在生产SPHC钢种时氧含量波动较大,硫含量不稳定,导致时有絮流和硫超标现象发生,连铸浇注很难突破多炉数连浇,造成成本偏高 [2] [3] 。为了寻求高品质低成本发展,本文对SPHC钢种的合适精炼渣系进行计算研究,并用于在现场试验取得了良好效果,为SPHC钢种的高品质低成本生产提供理论与实践的指导意义重大 [4] [5]

2. 精炼渣系优化热力学计算及现有渣系现状 2.1. 精炼渣系热力学计算

SPHC钢种在精炼过程中所需的精炼炉渣成分主要为MgO、CaO、SiO2、Al2O3,因此研究不同的MgO含量对精炼炉渣CaO-SiO2-Al2O3四元渣系的影响。利用FactSage热力学计算软件计算氧化镁在6%~10%的四元渣系等温相图,当氧化镁为10%时,没有合适的低熔点区域,因此选择了MgO含量为6%~9%的四元渣系等温相图作比较见 图1 ,根据相图发现随着氧化镁的提升,炉渣低熔点区间逐渐缩小,结合现场精炼的控制情况,MgO质量分数为5%~7%时,从 图1 中可以看到精炼炉渣的低熔点范围是可以实现的,在此范围内炉渣熔点较低,炉渣的熔点在1500℃之内,精炼渣的流动性和脱氧效率会增强,为了方便后续采用MgO质量分数为7%进行热力学计算。

通过FactSage热力学计算软件计算当MgO为7%时得到CaO-SiO2-Al2O3四元渣系的等温相图,计算结果见 图2 。从 图2 可知,当MgO为7%时,CaO-SiO2-Al2O3四元渣系的熔点低于1500℃的范围有1区和2区,也就是蓝色区域。180 t LF精炼炉精炼渣需要满足钢水脱硫和脱氧的条件,需使用合适碱度和低熔点精炼渣,因此为了以最大限度的节约成本,将低熔点区域中SiO2质量分数低于18%的部分单独划分为2区。1区域虽然炉渣熔点较低,但是SiO2的质量分数在38%~73%,CaO的质量分数在8%~53%,碱度无法满足精炼需求,无法达到精炼效果,不能作为精炼渣应用到实践中,因此由相图中可知只有2区域的精炼渣系才能作为精炼造渣使用。2区域炉渣成分范围为:CaO 38%~52%,Al2O327%~61%,SiO20~18%。在2区内的炉渣熔点均在1500℃以内,这是由于CaO和Al2O3生成铝酸钙类盐的低熔点化合物造成,因此在冶炼中选用2区的炉渣成分范围就能够保证精炼效果,但是在此范围内精炼炉渣的成分还是比较宽,然后再结合炉渣的碱度(R)、钙铝比(ω(CaO)/ω(Al2O3))对炉渣的影响,逐步优化炉渣成分,以便得到最佳的精炼渣系。

Figure 1. Changes in isothermal phase diagrams of CaO-SiO2-Al2O3 slag systems with different MgO--图1. CaO-SiO2-Al2O3不同MgO渣系等温相图的变化情况-- Figure 2. Isothermal phase diagram of CaO-SiO2-Al2O3slag system--图2. CaO-SiO2-Al2O3渣系等温相图--
2.2. 碱度和钙铝比对渣系影响 Figure 3. Effect of refining slag basicity and ω(CaO)/ω(Al2O3) on the melting point of refining slag--图3. 精炼炉渣碱度、ω(CaO)/ω(Al2O3)对精炼炉渣熔点的影响-- Figure 4. Slag composition of MgO 7% CaO-SiO2-Al2O3 slag system--图4. MgO为7%CaO-SiO2-Al2O3渣系的炉渣成分--

图2 中可知低熔点2区作为研究范围,本文通过计算精炼炉渣碱度(R)和ω(CaO)/ω(Al2O3)对精炼炉渣熔点的影响,计算结果见 图3 所示。从 图3 可知,精炼炉渣碱度在3~7时,碱度变化区域内,精炼炉渣的低熔点区域范围大,当碱度大于7时,炉渣低熔点区域变化不大,碱度再升高对低熔点区域的增大就不明显了,同时碱度的增加伴随着ω(Al2O3)增加否则熔点会增高,精炼炉渣流动性差,对精炼效果和脱硫不利,因此当碱度在3~7之间较为合适。当ω(CaO)/ω(Al2O3)为1~2时,精炼炉渣在低熔点区域内,当ω(CaO)/ω(Al2O3)小于1.5时,会增加ω(Al2O3)的质量分数,当ω(CaO)/ω(Al2O3)大于2.5时,炉渣熔点就不在低熔点区域了。因此钙铝比为1.5%~2%时,精炼渣渣系中CaO、Al2O3的质量分数时最容易控制,也是最有利于去除Al2O3夹杂物,因此根据实际钙铝比ω(CaO)/ω(Al2O3)为1.5~2为合适。

根据对精炼炉渣碱度(R)和ω(CaO)/ω(Al2O3)对精炼炉渣熔点的影响分析,将精炼渣碱度(R)为3~7和钙铝比ω(CaO)/ω(Al2O3)为1.5~2的部分作为最终的炉渣成分范围是合适的见( 图4 ),在 图4 中描红的小三角区域为精炼炉渣的最佳成分,根据 图4 可知SPHC钢种的炉渣成分范围为:CaO 50%~54%,Al2O330%~34%,SiO212%~17%,MgO 4%~7%。

2.3. 生产SPHC渣系现状

目前180 t LF精炼炉在生产SPHC钢种时的现有精炼炉渣成分为:ω(CaO) = 41.17%~47.60%平均44.59%、ω(SiO2) = 5.13%~10.37%平均7.50%、ω(MgO) = 4.39%~8.31%平均7.11%、ω(Al2O3) = 16.44%~26.26%平均21.29%、R = 6.46~9.80平均7.55、TFe 0.6~1.98平均1.03。以上是精炼渣系研究前的随机抽查的数据,结果见 表1 所示。

表1 可知,现有渣系平均CaO质量分数为44.59%,与理论计算还有5.41%的差距,Al2O3质量分数平均为21.29%,与理论计算还有9.71%的差距,现有炉渣的钙铝比平均为2.11,整体钙铝比较大,与理论计算相比高了0.11,可见现有炉渣CaO质量分数、Al2O3质量分数均低于理论计算值,钙铝比大于理论计算值,根据理论计算结果可知,现有炉渣不利于去除Al2O3夹杂和脱硫,因此现有炉渣需要结合理论计算结果进行改进。

<xref></xref>Table 1. LF refined slag composition before adjustmentTable 1. LF refined slag composition before adjustment 表1. 改进前LF精炼渣成分
炉座

炉数

CaO%

SiO2%

MgO%

TFe%

R

Al2O3

钙铝比

1#平均值

13

44.56

7.82

8.31

1.96

7.11

23.36

1.91

5

47.14

7.58

7.97

0.60

6.50

19.03

2.48

3

43.45

5.16

4.39

1.98

8.49

26.26

1.65

7

41.17

10.37

7.76

1.43

6.46

16.44

2.50

2#平均值

11

45.45

7.58

8.24

1.88

7.59

25.61

1.77

8

47.60

6.76

7.53

1.87

7.52

19.98

2.38

3

45.67

5.13

6.55

1.29

9.80

20.97

2.18

12

41.73

9.61

6.14

1.06

6.98

18.70

2.23

总平均

44.59

7.50

7.11

1.03

7.55

21.29

2.11

3. 试验方案的制定

根据FactSage的计算结果,在现场结合计算结果进行一个月的数据跟踪,SPHC钢的生产工艺流程为:倒灌站为180 t顶底复吹转炉提供合格的铁水,180 t顶底复吹转炉进行吹炼为180 t LF精炼炉提供初炼钢水,180t LF精炼炉进行精炼处理后为连铸提供合格的钢水,连铸进行浇铸成坯为轧钢提供坯料。其中在180 t顶底复吹转炉生产过程中结合SPHC的目标成分进行脱氧合金化,180 t顶底复吹转炉出钢过程中加入393.52 kg铝块进行脱氧,加入261 kg中碳锰铁进行合金化,加入500 kg高钙石灰作为顶渣使用。在180 t LF精炼炉精炼过程中,为了保证炉渣成分在理论范围内,加入石灰量为1500~2000 kg,改质剂用量为100 kg,铝粒用量为50~100 kg。为了保证热力学计算的精炼渣碱度(R)及钙铝比 ω(CaO)/ω(Al2O3)的要求,每炉补加适当的铝粒来调整炉渣成分,最后微调成分至钢种要求范围内,再经过软吹10分钟以上精炼结束,LF处理结束后,出站将钢包吊至连铸大包平台进行连铸浇铸,中包采用高碱度覆盖剂保持黑液面,连铸在浇铸全程采用保护浇注。

4. 试验过程 4.1. 精炼渣成分统计

根据FactSage软件计算结果,最佳的炉渣成分是 图4 中的小红色区域,利用现有精炼渣CaO、SiO2、Al2O3成分的质量分数的平均值与MgO为7%的CaO-SiO2-Al2O3渣系的等温相图中进行比较,现有精炼渣的熔点在1600℃以上,现有炉渣成分与理论计算的精炼炉渣的目标成分对比。炉渣中SiO2含量较低,碱度偏高,Al2O3含量偏低,不符合理论炉渣成分要求。

经过对炉渣成分的调整,现场按照最佳炉渣成分进行控制,随机在一个月的时间内对SPHC的精炼炉渣取样,取样结果见 表2 。从 表2 可以看到调整后的炉渣成分满足理论计算的结果,碱度(R)在3.51~5.40,平均为4.34,钙铝比ω(CaO)/ω(Al2O3)在1.6~1.8,平均为1.61,氧化镁MgO在5.83~6.96,平均为6.73。为了使得精炼炉渣成分满足理论炉渣成分,在生产中对炉渣进行多次的调整,然后找到冶炼造渣规律后,逐步加快了造渣速度和时间,使得脱氧剂与精炼渣中的TFe、SiO2的反应更充分,全铁含量平均为0.65明显降低,说明了脱氧剂的利用率更高,炉渣的熔点最合适,还原性较好。

<xref></xref>Table 2. LF refined slag composition after adjustmentTable 2. LF refined slag composition after adjustment 表2. 调整后LF精炼渣成分
炉座

炉数

CaO%

SiO2%

MgO%

TFe%

R

Al2O3

钙铝比

1#平均值

12

50.87

9.43

6.95

0.45

5.40

30.81

1.7

10

53.43

14.21

6.68

0.61

3.51

34.00

1.6

5

50.38

13.93

6.96

0.65

4.66

33.28

1.5

4

50.44

15.82

6.93

0.63

3.68

32.28

1.6

2#平均值

11

50.03

11.46

6.93

0.83

4.71

33.38

1.5

12

51.20

10.68

5.83

0.71

3.83

30.46

1.7

1

50.23

10.83

6.60

0.65

4.79

31.03

1.6

11

51.38

12.04

6.68

0.70

4.64

30.10

1.7

总平均

50.90

12.39

6.73

0.65

4.34

31.71

1.61

4.2. 精炼工序全氧及氮的质量分数变化

选取180 t LF精炼前和180 t LF精炼后的全氧含量作对比,结果见 图5 。从 图5 可知,SPHC钢种在转炉冶炼后,在出钢过程中进行脱氧合金化,由于铝块脱氧及合金化,再加上钢包底吹氩的搅拌,180tLF精炼到站时钢水中的ω(TO)为20 × 10−6~50 × 10−6。180 t LF在精炼过程中通过电极加热、加铝粒或改质剂再次进行脱氧剂造白渣、吹氩搅拌等措施,LF精炼后的ω(TO)降至16 × 106~25 × 10−6。由此可见钢水中的全氧含量明显下降,钢水纯净度提高了,说明调整后LF精炼炉渣脱氧效果有了明显改善,经过炉渣的改进,试验造白渣工艺起到了很好地效果,明显的可以提高SPHC钢的纯净度。

Figure 5. Changes in total oxygen content of molten steel in each process--图5. 各工序钢液全氧量变化--
4.3. 硫含量对比

选取炉渣调整前后180 t LF精炼炉出站时的硫含量进行对比,结果见 图6 所示。蓝色为炉渣调整前的硫含量变化情况,红色为调整后的硫含量变化情况,红色线条明显低于蓝色线条,充分说明了180 t LF精炼炉在精炼过程中通过按照目标精炼炉渣成分控制,炉渣的还原性提高,经过钢包底吹的搅拌脱硫,LF精炼结束时的硫含量由0.014%降至0.012%。说明LF通过调整后的炉渣还原性更强,炉渣熔点进一步降低,容硫的能力更大,脱硫效果明显好转。

Figure 6. Comparison of refined sulfur content before and after adjustment--图6. 调整前后的精炼硫含量对比--
4.4. 连拉炉数的对比

通过炉渣成分的调整,LF炉渣的熔点降低,容硫能力增强,炉渣的流动性较好,去除夹杂物能力强,从下线的水口观察发现Al2O3的夹杂物明显减少,絮水口的几率减少,在炉渣改进前,絮水口现象较为明显,拉速不稳定,换水口频繁,偶尔造成连铸拉断事故,连续拉钢困难,最短的连拉炉数只有两炉,给生产成本带来巨大压力,炉渣成分改进后,从连铸浇铸反馈来看,钢水的可浇性提高,拉速也比较稳定,钢水质量明显好转,炉渣成分改进前后的对比见 图7 。连铸连拉炉数在炉渣成分改进前平均连拉炉数为27炉,连铸连拉炉数在炉渣成分改进后平均连拉炉数为41炉,连铸连拉炉数的增加,生产成本也明显好转。

Figure 7. Comparison of the number of continuous casting and continuous drawing furnaces before and after adjustment--图7. 调整前后连铸连拉炉数对比--
5. 结论

(1) 根据FactSage计算,按照MgO为7%,经过碱度(R)、钙铝比(ω(CaO)/ω(Al2O3))对精炼炉渣的熔点、脱硫能力和去除Al2O3夹杂物的影响,最后确定SPHC精炼炉渣目标成分为:ω(CaO):50%~54%,ω(Al2O3):30%~34%,ω(SiO2):12%~17%,ω(CaO)/ω(Al2O3):1.5~2.0,ω(MgO):4~7,R:3~7。

(2) 经过现场实践,按照调整后的炉渣成分冶炼SPHC钢种,180 t LF精炼炉钢水在出站时的ω(T.O)可达25 × 10−6以下,硫含量可达0.012%以下,连铸在浇筑SPHC钢种时的连拉炉数达到了40炉以上,改进后的炉渣成分满足冶炼的要求。

180 t LF精炼炉在精炼炉渣调整后,整体生产平稳,钢水质量稳定,连铸连拉炉数得到了提升,整体运行成本得到了控制。

References 王丰产. 精炼渣硫容量及活度模型的应用研究[D]. 西安: 西安建筑科技大学, 2006. 黄华. LF炉精炼渣系冶炼洁净钢工艺实践[J]. 特钢技术, 2017, 23(3): 38-41. 赵国昌, 韩建辉, 罗会拯, 等. LF精炼渣组元对风电钢B类夹杂物的影响[J]. 宽厚板, 2021, 27(4): 5-8. 朱富强, 汪金林, 范鼎东, 等. 20钢管LF精炼渣系优化的工业试验[J]. 特殊钢, 2020, 41(5): 45-47. 赵东伟, 包燕平, 王敏, 等. 高洁净度铝镇静钢LF精炼渣成分优化[J]. 炼钢, 2013, 29(2): 9-13.
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