Research on the Status Quo of Paint Residue Wastewater Treatment Methods
Emulsified paint residue wastewater containing high concentrations of organic matter, suspended solids and total nitrogen is difficult to biodegrade wastewater, and its strong biological toxicity will seriously affect the biological treatment effect of wastewater, and even lead to the collapse of the biological treatment system. This study explores the harmful characteristics of paint residue wastewater, which include high suspended solids (SS), high organic pollutants, and biotoxicity. Based on this, the paper focuses on analyzing the current status of paint residue wastewater treatment and the status of wastewater detoxification treatment. It is very necessary to conduct governance research on such wastewater, which can provide new ideas for the selection of paint residue wastewater treatment processes.
Paint Residue Wastewater
各种污染物类型引起的环境污染,都会对水体、人类及动植物产生危害影响,严重时甚至破坏生态平衡,对国民经济绿色可持续发展有不良影响,水污染不仅关系着人类生活问题,也关系着社会经济的健康平稳发展,因而水污染治理成为在我国经济效益迅速发展阶段国内急需解决的问题。工业废水、生活污水经治理后达标排放及管控方面应受到社会各界的普遍关注,因此对各类废水及污水治理研究很有必要
漆渣废水成分复杂,主要来源于工业行业涂料工厂中生产设备包括涂料桶、过滤器和搅拌釜、场地的洗濯废水以及实验室废水等
由于涂料工厂间歇生产且漆渣废水水质及水量变化幅度高,此外工厂在生产阶段中不可避免地采用多种原料,主要涵盖防腐剂、消泡剂、纤维增稠剂及有机无机染料等,这些原料导致废水中呈悬浮物胶体态物质含量较高,此外固体颜料的使用会急剧增大废水色度,不仅对视觉美感产生影响,且会阻碍水生动植物的生命活动
漆渣废水中高有机污染物类属于耗氧型污染物,原因在于当其被相关微生物降解为无机物质、碳酐等而去除的阶段须耗费多量氧气,因此,化学需氧量(COD)、总有机碳(TOC)等指标被采用来代表研究废水中所有的有机物含量。
难降解有机物类别 | 危害性 |
卤代烃 | 致癌性强、使中毒 |
杂环化合物 | 生物富集、致突变、致癌性强 |
芳香族化合物 | 致癌、致畸、性质稳定 |
有机氮化物 | 致癌 |
合成染料 | 具有毒性、致癌、色度强 |
表面活性剂 | 易产泡 |
油类污染物 | 阻碍氧气进入水体、有臭味 |
有机酸碱 | 对微生物有毒害或抑制作用 |
氮素分布广泛,且危害性影响范围大,其对水体、人类和生物造成的危害若不及时正视且加以管制,我国经济发展也将受到影响,因此氮素的合理运用及其达标排放对生产生活等方面及其重要。
工业废水危害性多种多样,生态环境和人类都会受其影响,加强工业废水治理,严格工业废水排放要求关系到绿色可持续发展及人民生活福祉等方面,应予以重视。
气浮法主要是利用由气浮设备产出的微细气泡承载着悬浮物作为废水中呈悬浮状态的絮状物载体被高度疏散在废水中,因其密度较小而被分理出水面的过程,之后水面上的悬浮物质被刮泥机去除,还可以通过混凝作用达到固液分离,此方法可以降低漆渣废水中SS含量及色度,且对COD有一定的去除效果。目前加压溶气法和布气法因两者于气泡的产生方式有所区别而被视为常见不同类型的气浮法。气浮工艺处理差异的主要影响因子包含气泡尺寸大小、溶气压力、停留时长和气水比
该工艺适用于净化色度高,溶解氧低,有机杂质多的污水,对水温偏低,不宜用重力沉降的污水净化尤为有效。此工艺适用于印染、电镀、制革、造纸、化工、纺织、肉类加工、炼油、罐头食品等生产后的工业废水处理及生产用水处理,也适宜于生物处理中生物泥膜与水的分离。在水处理技术中,气浮不宜用于高浊度原水的处理。一般来说,气浮设备主要应用在如下场合:1) 用于处理低浊、含藻类及一些浮游生物的饮用水处理工艺中(一般原水常年悬浮物含量在100 mg/L以下;2) 用于石油、化工及机械制造业中的含油(包括乳化油)污水的油水分离中;3) 用于有机及无机污水的物化处理工艺中;4) 用于污水中有用物资的回收,如造纸厂污水中纸浆纤维及填料的回收工艺;5) 水源受到一定污染及色度高、溶解氧低的原水;6) 用于污水处理厂剩余污泥的浓缩处理工艺。
混凝沉淀法属于主要去除涂料漆渣废水中呈胶体态的悬浮物质以及部分有机物的一种较广泛处理技术,由混合、絮凝熟化、沉淀三大部分组成
由于胶体的稳定性,需加入混凝剂进行脱稳,混合阶段是混凝剂在水中的扩散以及胶体与混凝剂的充分混匀,此条件是后续絮凝熟化阶段与沉淀过程的先决步骤。絮凝熟化阶段是一种相互作用发生在胶体微粒与混凝剂水解产物之间,为主要脱稳过程,目前普遍认可的混凝脱稳机理有三种,以下分类讨论。
压缩双电层机理是为在加入与胶体表面所携电荷相反的混凝剂之后,双电子层的低价态正离子被其内高价态正离子调换而出,被反离子作用压缩后的胶体微粒双电子层Zeta电位值向0 mV靠近且厚度变薄小,胶体互相之间的排斥力下降致使Zeta电位值越靠近0 mV,其本质是胶体颗粒之间排斥力与吸引力合力的降低,最终微粒由于无规则运动能够碰撞进而凝聚,其快慢与否和混凝剂投加量有关,但投入超量高价反离子混凝剂将使胶体出现重稳现象无法用压缩双电层理论解释,此理论也无法对投入与胶体微粒同种电荷的高分子混凝剂发生脱稳情况给出解释,因此以下其他混凝机理也被普遍利用。
吸附电中和机理是在胶粒所受各种作用力的先决条件下,涵盖氢键、范德华力和静电引力等驱动力,吸附了新的异号离子、高分子等使得胶体颗粒表面电荷被中和而颗粒发生凝聚沉降。此机理既说明胶体微粒能够吸附定量的异号物质使其表面电荷发生中和反应而易于沉降,又可以解释吸附超量的异号物质导致胶体颗粒出现重稳,此理论能够对上述投入超量高价反离子混凝剂将使胶体发生再稳现象给出合理说明。
吸附架桥作用是在胶体环境中投入有机或无机高分子混凝剂后,胶体颗粒之间不发生直接触碰,其上活性部位与胶体颗粒发生吸附作用致胶体颗粒间彼此连接起来,此机理涵盖三种情况:1) 不携电荷的高分子混凝剂与胶体微粒间通过吸附力彼此连接;2) 携有异号电荷的高分子混凝剂彼此互相吸附,因电荷符号相反,这种情况还包括吸附电中和作用;3) 携有同号电荷的高分子混凝剂互相吸附,此时胶体微粒整体呈负电性,而依然存在的正电性部分会选择携有同种电荷的高分子混凝剂其官能团进行吸引,胶体微粒彼此利用官能团结合实现脱稳阶段。吸附架桥机理能够给出投入与胶体微粒同号电荷的高分子混凝剂后胶体出现脱稳沉降情况的合理解释,但若投入超量的高分子混凝剂胶体会被其包裹从而引发再稳现象。
网捕作用是在投入混凝剂后,混凝剂水解成具有特殊化学分子结构的氢氧化物沉淀,其水解生成的沉淀物在重力作用下发生沉降,此过程中水中的胶体颗粒将被沉淀物的特殊分子结构捕获进而同步参与沉降,网捕作用对胶体颗粒去除率较低,且需要大量的混凝剂。
影响混凝工艺去除效果的差异关键为pH值,主要于混凝剂水解产物形态及废水中胶体在pH值下的影响方面所体现。不同pH值下不仅混凝剂水解产物不同,且类别相异的混凝剂水解所需最佳pH值也不一样,混凝效果的好坏程度因混凝剂水解产物形态的混凝作用机理不同,所以其效果基本取决于混凝剂水解产物最有效的混凝作用能否于去除水中悬浮污染物方面发挥
混凝沉淀工艺所用混凝剂种类较多,如今被采用于废水处理的涵盖无机型、有机型、无机高分子型、复合型、微生物以及新型混凝剂,如聚合硅酸氯化镁
在混凝沉淀过程中,混凝剂的投加量是重要的控制因素,过多过少均不能实现胶体的有效去除,过少胶体脱稳效果较差,而上文混凝机理中提到吸附电中和及吸附架桥作用都涉及到投加过量混凝剂后胶体出现再稳的现象,若某些无机高分子混凝剂投加过量,胶体微粒会瞬间被其水解产物结构包围,致使胶体微粒之间无法通过混凝剂活性部分彼此吸附结合而引发重稳现象,所以混凝剂种类的抉择以及混凝剂投加量的确定会产生直接影响于混凝沉淀效益,周峰研究了AS、PFS和PAC三种金属盐类混凝剂对某污水厂二沉池出水浊度、氨氮、TP、TN和COD的去除效果,结果表明以浊度为参考指标,三种混凝剂最佳投加量均不同,依次为210 mg/L、135 mg/L和80 mg/L,且在各自的最佳投加量下对氨氮、TP、TN和COD的去除率都不同,但对于废水中TP和COD的去除金属盐类效果较显著。由于生成磷酸盐沉淀化合物的混凝药剂主要为Fe3+,Fe2+等,张冬等选择铁盐类混凝剂研究对含磷废水的混凝效果,结果表明TP去除率在铁盐混凝剂投加量升高的情况下也随之上升,TP去除率于投加量为10 mg/L下维持稳定。潘世英等研究了在混凝剂相异投加量下去除某水厂原水浊度的效果,考察结果为原水浊度在混凝剂投加量上升的情况下去除率先变高后下降,去除率于最佳投加量时出现最大值为78.1%,此即为最佳效果投加量点位。
沉淀时长的选择确定于最终沉降直观效果具备关键作用。当混凝体系絮凝熟化结束之后需要静沉来使已经聚合的悬浮物颗粒在重力的作用下沉降,随着沉淀时间的加长,体系中悬浮物质浓度会逐渐减小,且减小速率由大变小,当沉淀时间达到某一数值后体系悬浮物质浓度几乎稳定不变,此沉淀时间即为最佳沉淀时间点。
该工艺适用于不同水质的处理,包括地表水、地下水、河流水、湖泊水等。不同水质中悬浮物和胶体物质的种类和浓度不同,需要选用不同的混凝剂和工艺条件。例如,对于含有较高浊度的水,应选用高效的混凝剂和加药方式,以提高混凝效果。适用于不同污染物,混凝法可去除水中的有机物、无机物、重金属离子、微生物等污染物,具有广泛的适用性。其中,有机物和微生物的去除需要与其他处理工艺配合使用,如生物处理或消毒。适用于预处理和后处理,可作为水处理工艺的预处理和后处理环节。在预处理环节,混凝法主要用于去除水中的悬浮物和胶体物质,减少后续处理工艺的负荷,提高处理效果。在后处理环节,混凝法可用于去除后处理工艺中产生的悬浮物和胶体物质,以达到更高的出水质量要求。适用于不同处理规模,混凝法适用于不同规模的水处理厂,包括小型自来水厂、中型城市供水厂和大型工业水处理厂等。
漆渣废水中胶体和溶解性的可生物降解污染物质为生物处理重点对象,是处理流程中的主体工艺,污染物在微生物发挥吸附及降解能力时被消除,涵盖好氧法及厌氧法,具体应用中不仅可采用好氧、厌氧单独工艺法,且还可采用两者协同的工艺法
生物膜法中的生物膜是废水绵延不绝地流经某种固体填料如聚氨酯海绵填料、MBBR填料等,经过一段时间后附着在填料上生长成功的类似污泥状膜,此膜具备粘性,组成成分相似于活性污泥,内含多种可分解污染物质的微生物,生物膜成型后其进行自我合成生长代谢活动便可于废水中通过吸附利用污染物质而进行,而已衰竭或死亡的微生物被不停流动的水流移出填料之后进行沉淀分离
活性污泥法中传统活性污泥法由曝气池和沉淀池构成主要工艺部分,废水首先流入曝气池且内活性污泥在曝气条件下发挥氧化分解作用于水中有机污染物质上致使有机物被转为无机物,随后池内泥水混合液流入沉淀池进行沉淀分离,剩余污泥回流到曝气池,该工艺具有运行功耗低、能承受高污泥负荷等优点,但易出现污泥膨胀等问题。此外还有A/O法、A2/O法以及SBR法等
A/O法在厌氧(A)和好氧环(O)境下循环交替开展废水处理,是经改进后的传统活性污泥法。该工艺进步之处在于能够去除降解废水中N、P,除此工艺外为主要功能为生物脱氮的AN/O工艺,见
该工艺在去除废水中有机物以及脱氮除磷方面效果较突出,李文杰等
除上述AN/O脱氮工艺外,经改进后的传统生物脱氮工艺还涵盖A/A/O工艺以及SBR工艺等。三部分区域阶段构成A/A/O工艺基本流程,依次为厌氧部分区域、缺氧部分区域和好氧部分区域,厌氧条件下主要为发酵细菌进行有机大分子物质的分解及聚磷菌释放磷的过程阶段,缺氧区域下由反硝化细菌发挥反硝化作用完成脱氮过程阶段,好氧区域下是硝化细菌发挥硝化作用于氨氮和亚硝酸盐氮使其变为硝酸盐的过程阶段,此外聚磷菌吸收过量的磷,三个阶段结合实现了脱氮除磷和废水有机物的去除。SBR法具备只设有一个SBR池、操作易上手,耐冲击负荷且便于管理维护的特征,又称序批式间歇活性污泥法,该工艺流程进水、反应、沉淀、出水、闲置五阶段均于SBR池内有序进行,其在污泥和废水属于完全混合方式的SBR池内按顺序依次进行,废水中有机物随着流程的循环被微生物降解去除。
该工艺污水生物处理效果好,费用低,技术简易可行,在世界各国应用较为普遍。生物处理中要特别往意掌握净化污水微生物的基本特点,满足其条件要求,污水中BOD与COD的比值要大于0.3。温度对处理效果的影响较大,一般冬季效果较差。
链传递:
链终止:
由上述反应过程可知,酸性条件下有利于反应开始,H2O2和Fe2+的含量过高过低都会引起反应速率的变化,是控制反应速率的重要因素,且反应生成的OH−是溶液pH升高的原因,
的产生为反应链开始,被消耗为链结束
Fenton试剂在处理含硝基、磺酸基、氯基等电子密度高的有机物的氧化方面具有独特优势。而这些物质的B/C的值小,生物化学方法很难将其降解,一般化学氧化法也难以凑效。因此Fenton试剂弥补了这个方面的不足,具有很大的潜力。
对废水中干扰物质的承受能力较强,既可以单独使用,也可以与其他工艺联合使用,以降低成本,提高处理效果。胶体能在低pH值范围内使用,而在低pH值范围内有机物大多以分子态存在,比较容易去除,这也提高了有机物的去除效率。
pH值是影响臭氧氧化工艺的重要因素,有研究表明臭氧自分解产生
的过程于碱性条件下更有利于发生,其能间接发挥氧化作用于具备生物毒性的大分子有机污染物,且可发挥氧化分解作用于由臭氧直接分解后出现的难降解污染物中间体如酸,醇等
曾丽
该工艺能有效地降低AOC (生物可同化有机碳)值,使出水的生物稳定性大为提高,活性炭上附着的微生物使其能长期保持活性,有效延长活性炭的再生周期。适用于常规处理及超滤技术都难以解决去除的微量有机物、臭味、内分泌干扰物等污染物质有明显的处理效果,针对性高,是目前非常有效的净水技术措施,水厂出水水质可明显改善。
由于工业行业生产原料成分繁杂,其产出的工业废水对微生物具有较强的毒性,可生化性差,故需要提高废水的可生化性通过转变废水所含难生物降解物质其分子结构的方式,铁炭微电解工艺是一种因其具备可有效提升废水可生化性的特点而被广泛运用的氧化处理方法,工艺系统由铁、废水及碳构成微电池,工艺原理涵盖三方面,以下对其具体作用机理分类讨论
电场作用是以低电位铁作为电池阳极,高电位碳作为电池阴极,金属阳极与阴极材料置于含有酸性介质的废水中直接接触,由于阴阳电极存在的电位差从而形成无数个微小原电池回路,在此废水环境条件下发生原电池反应。反应式及机理见下式及
阳极(Fe):
阴极(C):
由上述电场作用电极发生的反应可知,铁炭微电解在酸性曝气条件下可生成OH−及Fe3+离子,其结合为Fe(OH)3从而形成聚合度大的混凝剂于废水中可吸附凝聚污染物,使污染物分子互相聚合为大的颗粒进而沉降,达到去除污染物的目的,此为铁离子的混凝作用
影响铁炭微电解处理效益的关键因素为水环境的pH值,进水的pH值会对微电池电极电位差产生直接影响,而电位差决定了阴极产物的还原性以及有机物还原剂类别,影响了电化学还原反应
曝气条件对铁炭微电解的影响主要表现在对电位改变、电极反应产物以及电极材料状态的影响
HRT (水利停留时间)的掌握会直接关乎于铁炭微电解池的容积及铁炭的耗费程度。从文献研究来看,最佳HRT宜控制在45 min~90 min之间,而对于难降解的工业废水,延长HRT处理效果会更加明显
在铁炭微电解反应系统内通过投入H2O2可与阳极产生的Fe2+结合组成Fenton-氧化体系,此体系能够生成具备极强氧化能力的
,催化氧化阶段的催化剂由Fe2+离子充任。阴极生成的[H]可发挥氧化还原作用于废水中大分子污染物质,最终致使污染物分子结构的破坏且分子性质被改变,通过加入H2O2,可改善反应效果,提高污染物去除率,但此过程会引起大量氢离子消除,致废水pH值升高
该工艺在难治理废水中的应用展现出较强的实力,例如在垃圾渗沥液、印染、制药和重金属废水处理中可获得较理想的处理效果。不仅可高效去除COD,而且可大幅提高废水可生化性,其次对高色度废水,该工艺还具有高效的脱色能力:针对高价态的重金属废水,此工艺也有较强的还原和絮凝作用,用以还原及去除废水中的有毒重金属离子。
漆渣废水成分复杂,主要来源于工业行业涂料工厂中生产设备包括涂料桶、过滤器和搅拌釜、场地的洗濯废水以及实验室废水等。由于水性涂料中含有亲水基团使其具备不易燃烧且易溶水的使用安全特质而被广泛生产应用,但随着涂料行业的不断扩大,漆渣废水因其难以处理而未达标排放造成的污染问题愈发严重。因漆渣废水内涵盖许多高浓度有毒有害物质所以使得废水可生化性低从而导致其是工业废水中较难处理的一种,漆渣废水主要特点体现在具有高SS、高有机污染物、具有生物毒性三方面,选择合适工艺联合处理漆渣废水,获得优化工艺条件,可实现漆渣废水的稳定高效达标处理。