Preparation and Gas Sensing Properties of Ag Modified TiO 2Nanotube Array Materials
Gas detection and monitoring are critical because they have a direct impact on human health, the environment and ecosystems. Semiconductor gas sensors based on surface array structure have a highly ordered array structure, high specific surface area, abundant surface active sites and fast in-plane carrier mobility, which have great application potential in the detection of harmful gases. Therefore, the highly uniform morphology, stable directional growth characteristics, large specific surface area, and potential miniaturization make nanoarrays a promising sensor application structure. In this paper, we have prepared independent, complete and transparent TiO 2nanotube array films and Ag-TiO 2nanotube array composites by simple electrochemical anodizing and in situ photoreduction methods. The phase structure, array morphology, and elemental composition of TiO 2NTA and Ag-TiO 2NTA composites were analyzed by various characterization methods. The developed Ag-TiO 2NTA gas sensor shows excellent gas sensing characteristics, such as low operating temperature, high selectivity and long-term stability. The above excellent sensitivity performance meets the continuous needs of the new gas sensor in practical use, safety, stability, energy saving and other aspects.
Metal Oxide Semiconductor
随着经济水平的快速发展,对于具有优异的传感性能、快速的响应/恢复时间、显著的选择性和良好的稳定性的气体传感器在气体检测和监测领域的需求越来越大。一方面是因为常见的挥发性有机化合物(VOCs)对人类健康、环境和生态系统的影响不容忽视,另一方面是气体传感器在众多新兴领域展示出巨大的应用潜力。因此,为了设计出高性能的气体传感器,采取多种方法用来提高气体传感器的气敏性能。在各种化学电阻传感材料中,贵金属修饰的半导体金属氧化物(SMOs)凭借贵金属独特的电子和催化性能目前引起了广泛的关注
贵金属修饰通过引入高活性气体化学吸附催化剂,促进材料与待测气体分子之间的化学反应,进而显著提升传感器的气敏性能,引起了广泛的研究关注。目前,金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)、钯(Pd)等贵金属作为催化剂用于材料表面的修饰改性,被证明是提高半导体氧化物气体传感器灵敏度的有效途径。气敏性能改善的相关机制包括构建金属–半导体接触的电子敏化效应
本篇论文中所需的药品试剂名称、化学分子式、纯度、供应厂商,如
本篇论文中测试所用的仪器设备名称、设备型号、生产厂家、制造国家如
试剂名称 |
纯度/参数 |
生产公司 |
Ti箔 |
99.99% |
高纯金属材料制造所 |
不锈钢电极 |
316不锈钢 |
北京精科科仪科学仪器有限公司 |
石墨电极 |
99.99% |
上海勒顿实业有限公司 |
去离子水 |
— |
实验室自制 |
无水乙醇 |
99.5% |
天津禹源科技有限公司 |
丙酮 |
99.9% |
天津禹源科技有限公司 |
氟化铵 |
99% |
阿拉丁化学试剂有限公司 |
乙二醇 |
99.99% |
阿拉丁化学试剂有限公司 |
硝酸银 |
99% |
天津一方科技有限公司 |
设备名称 |
型号 |
制造商 |
恒压源 |
MS606DS |
迈胜直流电源工厂 |
超声波清洗机 |
KH3200DB |
昆山禾创超声仪器有限公司 |
实验室纯水系统 |
Master-S15 |
上海和泰仪器有限公司 |
多联磁力搅拌器 |
HJ-6A |
巩义市英峪高科仪器厂 |
电子天平 |
ALC-110.4 |
赛多利斯科学仪器公司 |
三用紫外分析仪 |
ZF-2 |
上海安亭电子仪器厂 |
真空/气氛管式电炉 |
SK-G10123K-2-610 |
天津中环电炉股份有限公司 |
电热鼓风干燥箱 |
DHG-9075A |
上海一恒科学仪器有限公司 |
采用自组织电化学阳极氧化方法合成了高度有序的TiO2纳米管阵列,即TiO2NTA。在阳极氧化实验之前,将钛箔(纯度99.7%,厚度0.01 mm)依次在丙酮、乙醇和去离子水中超声清洗15分钟,然后在空气中自然干燥。将高纯度的Ti箔和石墨电极分别作为阳极和阴极放入电解质中(含有0.55 wt% NH4F和15 wt%去离子水的乙二醇溶液),并使用恒压源在40 V下进行阳极氧化5小时。之后,Ti衬底被完全氧化成TiO2NTA,并得到透明薄膜。随后,将透明薄膜浸泡在去离子水中清洗,并在70℃下干燥。最后,将获得的薄膜在500℃下退火2小时,用于随后的银纳米粒子(Ag NPs)装饰。
以硝酸银(AgNO3)为银源,采用光还原法制备了Ag纳米颗粒修饰的TiO2NTA薄膜。将合成的TiO2NTA薄膜浸入0.22 M AgNO3溶液中,并采用UV仪器(λ = 365 nm)照射进行还原。通过调节辐照时间可以控制Ag-TiO2NTA中Ag纳米颗粒的密度,然后合成光还原时间为1 h的Ag-TiO2NTA复合材料。最后,将制备的薄膜浸入去离子水中以去除多余的AgNO3。
基于上述制备的材料为透明阵列薄膜的特点,我们选用平板式气体传感器进一步研究其气敏性能。首先,使用粘合剂将合成的传感阵列薄膜固定在平面氧化铝基板的正面(宽1 mm,长1.5 mm)。氧化铝基板表面有一对带有“L”型的金电极和两根Pt引线,用于信号采集。基板的反面印有氧化钌材料作为加热电极。然后,通过将相应的电极焊接到传感器底座上来制造传感器。之后,将制备的器件在空气气氛中老化,并用于后续的气体传感性能测试。采用CGS-8智能气体传感分析系统研究了气体的传感特性。首先,将传感器放置在充满空气的气瓶中,直到其电阻值基本稳定。然后,将其迅速转移到另一个装满目标气体的瓶子中,等到电阻稳定后,将器件再次暴露于空气中,电阻会逐渐增大至其初始值。这里,传感器件响应定义为式(1):
(1)
其中Ra和Rg分别为传感器在空气和测试气体中的电阻。响应时间(tres)和恢复时间(trec)定义为传感器在目标气体吸附和解吸时达到总电阻变化90%的时间。为了进一步了解气体传感器的传感性能,测量了独立式TiO2NTA和Ag修饰TiO2NTA在不同温度下的响应。通过测试Ag-TiO2NTA传感器在不同工作温度下对100 ppm不同气体的响应,得到该传感器在100℃时对浓度为100 ppm丙酮气体的最佳响应达到18.4,可以确定100℃是样品的最佳工作温度,如
选择性是气体传感器的重要指标
考虑到实际应用,重复性和稳定性是衡量气体传感器性能的重要参数,因此进一步进行了相应的研究,
在本文中,采用简单的电化学阳极氧化法结合原位光还原法合成了Ag-TiO2NTA纳米复合材料。通过在较低温度(100℃)下测试传感器对不同气体的响应,研究了传感器的气体传感性能,发现Ag-TiO2NTA气体传感器的传感性能明显优于纯TiO2NTA气体传感器。优异的气体传感性能得益于改性Ag纳米颗粒诱导的电子敏化效应。这一发现为未来高性能敏感材料的设计提供了新的策略。