jocr Journal of Organic Chemistry Research 2330-5231 2330-524X beplay体育官网网页版等您来挑战！ 10.12677/jocr.2024.122036 jocr-90213 Articles 化学与材料 天山橐吾的化学成分研究
Studies on the Chemical Constituents of Ligularia narynensis
尉 梅 兰州交通大学化学与化工学院，甘肃 兰州 01 04 2024 12 02 379 385 20 3 ：2024 19 3 ：2024 19 6 ：2024 Copyright © 2024 beplay安卓登录 All rights reserved. 2024 This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ 天山橐吾(Ligularianarynensis)系橐吾属(Ligularia)菊科(Compositae)千里光族(Senecioneae Cass)。橐吾属植物含多种类型的萜类化合物，结构新颖、生物活性较强，为了挖掘更多的生物活性突出的橐吾属植物，开发新的中草药资源，本论文以采自我国新疆地区的天山橐吾为研究对象，对其全草进行系统的化学成分研究，使用 1H-NMR、 13C-NMR、DEPT、 1H- 1HCOSY、HMBC、HSQC、NOESY等分析技术并且与相关文献数据比较鉴定了10个化合物的结构，主要包括倍半萜类、苯丙素类等化合物。为进一步研究天山橐吾的化学成分提供了一定的参考，也为下一步该植物的生物活性研究提供了一定的基础。
Ligularia narynensis belongs to Ligularia Compositae Senecioneae Cass. Ligularia plants contain many types of terpenoids compounds with novel structures and strong bioactivities. In order to explore more Ligularia plants with outstanding bioactivities and to develop new resources of Chinese herbal medicine, the present thesis took Ligularia narynensis harvested from the Xinjiang region of China as the research object. By using analysis techniques such as 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, 1H- 1HCOSY, HMBC, HSQC, and NOESY, the structures of 10 compounds were identified and compared with relevant literature data. The compounds mainly include sesquiterpenes and phenylpropanoids, and other compounds. This work provides a certain reference for the further study of the chemical constituents of Ligularia narynensis and also lays a foundation for the subsequent research on the bioactivity of this plant.
天山橐吾，化学成分，倍半萜
Ligularia narynensis
Chemical Constituents Sesquiterpenes 1. 引言

天山橐吾(Ligularia narynensis)是菊科(Compositae)无鞘橐吾属(Ligularia)多年生草本植物，根细，肉质。根茎直立，高60 cm以上，分布于海拔800~3200 m的阴坡灌木丛、林荫高大的树下、山坡和高山草地等地区 [1] 。

橐吾属植物中的化合物种类较多，主要为萜类、生物碱、黄酮、甾醇等类型的化合物，其中以倍半萜类化合物居多。橐吾属植物中的倍半萜化合物主要有艾里莫芬烷型，桉烷型，愈创木型，吉玛烷型等类型。基于倍半萜类化合物多变的骨架构型及复杂的立体结构，使其具有诸多的生物活性，如抗菌消炎、抗肿瘤、抗病毒、抗虫、降血脂等作用。

橐吾属植物有极高的药用价值，一般具有止咳化痰、活血化瘀、清热解毒的功效，经常作为藏药在民间广泛使用，其全草和根皆可入药，蹄叶橐吾具有理气活血、清热润肺的功效；箭叶橐吾具有于解毒、治疗皮肤病的功效 [2] ；黄帚橐吾具有清热解毒的功效；阿勒泰橐吾具有治疗失眠的功效；大头橐吾常被用于活血化瘀，消肿；齿叶橐吾常被用于消炎镇痛、止咳祛痰；藏橐吾常被用于利尿、平喘等。近几年来，诸多国内外学者对橐吾属植物开展一系列的深入研究，不仅丰富了橐吾属植物化合物种类，更是进一步对其次生代谢产物的拓展。

橐吾属植物中的倍半萜化合物主要有艾里莫芬烷型、桉烷型、愈创木型、吉玛烷型等类型。基于倍半萜类化合物多变的骨架构型及复杂的立体结构，使其具有诸多的生物活性，如抗菌消炎、抗肿瘤、抗病毒、抗虫、降血脂等作用。

鉴于该植物的化学成分结构复杂、生物活性多样，故而，为寻找其结构新颖的倍半萜以及生物活性突出的单体化合物，对天山橐吾的化学成分进行了基础研究。将采用甲醇浸泡的天山橐吾全草所得到的总浸膏进行石油醚、乙酸乙酯、正丁醇的萃取，减压浓缩后经过柱层析、高效液相色谱等技术进行分离纯化，最后通过核磁共振波谱等技术以及查阅文献鉴定出10个单体化合物。

 2. 实验部分 2.1. 实验仪器与试剂材料

(1) 本实验中所用到的主要仪器及生产厂家见 表1 。

<xref></xref>Table 1. The main instrumentTable 1. The main instrument 表1. 主要实验仪器

仪器名称

型号

厂家

制备型高效液相色谱仪

LC-20A

日本岛津

核磁共振仪

BRUCKER AV 500 MHZ

德国布鲁克(Bruker)

旋转蒸发仪

EYELA N-1300

上海爱朗仪器有限公司

电子分析天平

FA1004

浙江力辰仪器有限公司

紫外检测仪

BFDUV-2300

深圳市博飞达科技有限公司

真空干燥箱

DZF-6050

上海一恒仪器有限公司

可调式微量移液器

200 μL-1000 μL

浙江拓派医疗器械有限公司

电子天平

PTX-FA210S

美国康州HZ电子有限公司

超纯水机

Sartorius arium 611-UF

德国塞得利斯公司

超声波清洗机

KQ-250B

昆山市超声仪器有限公司

循环水式多用真空泵

SHZ-DIII

郑州亚荣仪器有限公司

台式离心机

TCL-16C

上海安亭科学仪器厂

通风橱

GSP-III

北京成威

循环水式真空泵

SHB-B95T

郑州长城科工贸有限公司

(2) 本实验中所用到的试剂材料主要为柱层析硅胶、葡聚糖凝胶、硅胶薄层板等，所用试剂均为分析纯、色谱纯，具体试剂材料以及生产厂家见 表2 。显色剂为碘、硫酸显色剂等。

<xref></xref>Table 2. The main reagentsTable 2. The main reagents 表2. 主要实验试剂

试剂与材料名称

型号

生产厂家

大孔树脂

D101

西安蓝晓科技新材料股份有限公司

色谱级甲醇

色谱纯

云南新蓝景化学工业有限公司

色谱级乙腈

色谱纯

云南新蓝景化学工业有限公司

娃哈哈纯净水

色谱纯

杭州娃哈哈集团有限公司

二氯甲烷

分析纯

天津大茂化学试剂厂

乙酸乙酯

分析纯

天津大茂化学试剂厂

石油醚

分析纯

天津大茂化学试剂厂

丙酮

分析纯

天津大茂化学试剂厂

甲醇

分析纯

天津大茂化学试剂厂

正丁醇

分析纯

天津大茂化学试剂厂

柱层层析硅胶

200~300目

青岛海洋化工厂

薄层层析硅胶板

0.2~0.25 mm

青岛海洋化工厂

柱层层析反相硅胶

12 nm S-50 um

德国Merck公司

葡聚糖凝胶

17009002

北京元宝山色谱技术有限公司

氘代氯仿

10 × 0.6 mL

上海麦克林生化科技股份有限公司

氘代甲醇

10 × 0.6 mL

上海麦克林生化科技股份有限公司
2.2. 实验结果

化合物1：无色针状晶体，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物为分子式C16H22O4。1H-NMR谱显示了三个甲基信号δH0.93 (s, 3H)，1.17 (d, 3H)，2.10 (s, 3H)，一个甲氧基信号δH3.16 (s, 3H)，一个羟基信号δH5.70 (s, 1H, H-OH)。根据碳谱数据，化合物存在16个碳原子，还有一个甲氧基碳，预测化合物1的构型为三环内酯型的艾里莫芬烷型，13C-NMR谱显示出一个羰基碳信号δC172.12，以及四个双键碳信号δC157.50 (C-7)，134.85 (C-10)，129.52 (C-1)，126.41 (C-11)，故进一步推测化合物的构型含两个环内双键，又确定了亚甲基的数目及其化学位移，根据δC79.17 (C-6) 和δC105.52 (C-8)的化学位移，推测该碳为连氧碳。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δH5.70 (s, 1H, H-OH)，4.42 (s, 1H, H-1)，3.16 (s,3H, H-OCH3)，2.78 (s, 1H, H-6)，2.42 (ddd, J = 17.4, 8.7, 6.0 Hz, 2H, H-9)，2.10 (s, 3H, H-13), 1.94~1.92 (m, 2H, H-2)，1.89 (ddd, J = 9.9, 6.8, 2.9 Hz, 1H, H-4)，1.53~1.36 (m, 2H, H-3)，1.17 (d, J = 6.9 Hz, 3H, H-15)，0.93 (s, 3H, H-14)。13C-NMR (126MHz, CDCl3)δC172.12(C-12)，157.50(C-7)，134.85(C-10)，129.52(C-1)，126.41(C-11)，105.52(C-8)，79.17(C-6)，50.76(C-OCH3)，47.27(C-5)，43.83(C-9)，38.22(C-4)，29.02(C-3)，25.17(C-2)，18.98(C-14)，12.91(C-15)，9.29(C-13)。综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为6β-hydroxy-8α-methoxyerem ophila-1 (10)，7 (11)-dien- 12,8β-olide [3] 。

化合物2：白色针状晶体，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物为分子式C16H22O5。1H-NMR谱显示两个氧代次甲基氢δH4.62 (s, 1H)，3.10 (m, 1H)，一组甲氧基氢δH3.15 (s, 3H)，三组甲基氢δH2.07 (s, 3H)，1.06 (d, J = 7.2 Hz, 3H)，1.01 (s, 3H)。13C-NMR谱显示一个羰基信号δC173.20 (C-12)，一组双键碳信号δC159.42 (C-7)，127.73 (C-11)，一个双氧代季碳信号δC105.53 (C-8)，三个单氧代碳信号δC73.01 (C-6)，63.64 (C-1)，62.25 (s, C-10)，一个甲氧基碳信号δC50.34 (q, 8-OMe)，三个甲基碳信号δC16.37 (C-14)，13.80 (C-15)，8.59 (C-13)，其余为亚甲基、次甲基及季碳信号。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δH4.62 (1H, s, H-6)，3.15 (3H, s, 8-OMe)，3.10 (1H, m, H-1)，2.07 (3H, s, Me-13)，1.06 (3H, d, J = 7.2 Hz, Me-15)，1.01 (3H, s, Me-14)。13C-NMR (126 MHz, CD3OD) δC173.20 (C-12)，159.42 (C-7)，127.73 (C-11)，105.53 (C-8)，73.01 (C-6)，63.64 (C-1)，62.25 (C-10)，50.34 (8-OMe)，45.15 (C-5)，43.70 (C-9)，32.91 (C-4)，24.64 (C-2)，21.25 (C-3)，16.37 (C-14)，13.80 (C-15)，8.59 (C-13).综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为1β,10β-Epoxy-6β-hydroxy-8α-methoxyeremophil-7(11)-en-12,8β-olide [3] 。

化合物3：无色针状晶体，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物为分子式C16H22O4。1H-NMR谱显示两个双键氢δH6.86 (s, 1H)，6.13 (s, 1H)，两个次甲基氢δH4.49 (m, 1H)，3.68 (q, J = 7.3 Hz, 1H)，一组甲氧基氢δH3.63 (s, 3H)，三组甲基氢δH1.31 (s, 3H)，1.29 (d, J = 7.3 Hz, 3H)，1.09 (d, J = 6.6 Hz, 3H)。13C-NMR谱显示两个羰基信号δC185.83 (C-8)，175.37 (C-12)，两组双键碳信号δC166.43 (C-10)，153.10 (C-6)，136.52 (C-7)，125.86 (C-9)，一个氧代次甲基碳信号73.86 (C-1)，一个甲氧基碳信号52.36 (12-OMe)，三个甲基碳信号δC19.00 (C-13)，16.64 (C-14)，16.50 C-15)，其余为亚甲基及次甲基碳信号。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δH6.86 (1H, s, H-6)，6.13 (1H, s, H-9)，4.49 (1H, m, H-1)，3.68 (1H, q, J = 7.3 Hz, H-11)，3.63 (3H, s, 12-OMe)，1.31 (3H, s, Me-14)，1.29 (3H, d, J = 7.3 Hz, Me-13)，1.09 (3H, d, J = 6.6 Hz, Me-15).13C-NMR (126MHz, CDCl3)δC185.83 (C-8)，175.37 (C-12)，166.43 (C-10)，153.10 (C-6)，136.52 (C-7)，125.86 (C-9)，73.86 (C-1)，52.36 (12-OMe)，44.15 (C-5)，41.75 (C-4)，38.36 (C-11)，34.74 (C-2)，25.40 (C-3)，19.00 (C-13)，16.64 (C-14)，16.50 (C-15).综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为mathylation of 1β-hydroxy-6,9-diene-8-oxo-eremophil-(12)-oic acid [4] 。

化合物4：无色针状晶体，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物为分子式C21H28O7的倍半萜类化合物。1H-NMR谱显示，δH1.06 (d, J = 7.2 Hz, 3H)和1.16 (s, 3H)为两个甲基，δH3.31 (s, 3H)为一个甲氧基。13C-NMR谱显示环氧碳信号δC62.95 (C-1)，61.10 (C-10)，双键碳信号δC154.73 (C-7)，132.43 (C-11)，一个羰基碳信号δC171.07 (C-12)，以及δC65.12 (C-5')可能连有羟基。1H-NMR (500 MHz CDCl3)，δH6.60 (q, J = 7.3 Hz, 1H, H-3'a)，5.83~5.78 (m, 1H, H-6)，4.35 (d, J = 13.1 Hz, 1H, H-5'a)，4.33 (d, J = 13.1 Hz, 1H, H-5'b)，3.28 (s, 3H, H-OCH3)，3.17 (d, J = 4.5 Hz, 1H, H-1)，2.31 (d, J = 13.4 Hz, 1H, H-9a)，2.17 (d, J = 7.3 Hz, 3H, H-4')，2.04 (ddp, J = 12.7, 8.2, 4.0 Hz, 2H, H-2a, H-2b)，1.86 (d, J = 1.5 Hz, 3H, H-13)，1.82 (dd, J = 7.2, 4.1 Hz, 1H, H-9b)，1.79 (d, J = 13.4 Hz, 1H, H-4)，1.63 (ddt, J = 11.2, 7.1, 3.5 Hz, 1H, H-3a)，1.39~1.34 (m, 1H, H-3b)，1.16 (s, 3H, H-15)，1.06 (d, J = 7.3 Hz, 3H, H-14).13C-NMR (126MHz, CDCl3)δC171.07(C-12)，166.36(C-1')，153.73(C-7)，143.98(C-3')，130.97(C-11)，126.96(C-2')，104.55(C-8)，73.82(C-6)，65.12(C-5')，62.95(C-1)，61.10(C-10)，51.06(C-OCH3)，43.50(C-9)，43.48(C-5)，32.19(C-4)，24.11(C-3)，20.14(C-2)，16.50(C-15)，16.05(C-4')，15.77(C-14)，8.48(C-13)。综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为sagittacin C [5] 。

化合物5：无色针状晶体，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推断化合物分子式为C15H22O2。1H-NMR 谱显示δH1.18 (d, J = 7.2Hz, 3H)存在一个甲基，δH1.77 (s, 3H)和1.75 (d, J = 2.3 Hz, 3H)存在两个烯烃甲基，δH4.75 (s, 2H)是一个末端双键，δH3.90 (d, J = 3.6 Hz, 1H)为一个典型的含氧次甲基。13C-NMR谱显示δC149.90 (C-11)和110.01 (C-12)为明显的末端双键碳化学信号，一个δC75.17 (C-2)的连氧碳。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δH4.75 (s, 2H, H-12)，3.90 (d, J = 3.5 Hz, 1H, H-2)，2.82~2.78 (m, 1H, H-1)，2.77 (dd, J = 11.9, 1.9 Hz, 1H, H-6a)，2.29 (t, J = 11.7 Hz, 1H, H-6b)，2.20~2.15 (m, 1H, H-10)，1.92~1.86 (m, 1H, H-7)，1.84~1.78 (m, 1H, H-8a)，1.77 (s, 3H, H-13)，1.75 (d, J = 2.4 Hz, 3H, H-15)，1.18 (d, J=7.3 Hz,3H, H-14)，1.13~1.11 (m, 1H, H-9).13C-NMR (126 MHz, CDCl3) δC208.61(C-3)，173.20(C-5)，149.90(C-11)，134.14(C-4)，110.01(C-12)，75.17(C-2)，55.26(C-1)，49.16(C-7)，36.19(C-8)，34.72(C-6)，34.50(C-10)，31.57(C-9)，21.26(C-13)，20.85(C-14)，8.13(C-15)。通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为2α-hydroxy-1βH,7αH,10αH-guai-4,11-(12)-dien-3-one [6] 。

化合物6：无色针状晶体，紫外灯(254 nm)下有荧光, 易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物为分子式C20H26O7的倍半萜类化合物。1H-NMR谱显示一个双键氢δH6.15 (m, 1H)，两个氧代次甲基氢δH5.12 (s, 1H)，3.18 (d, J = 5.8 Hz, 1H)，五组甲基氢δH2.06 (s, 3H)，1.97 (d, J = 7.2 Hz, 3H)，1.87 (s, 3H)，1.08 (s, 3H)，1.03 (d, J = 7.2 Hz, 3H)。13C-NMR谱显示两个羰基信号δC172.04 (C-12)，168.44 (C-1')，两组双键碳信号δC158.01 (C-7)，139.81 (C-3')，127.60 (C-2')，125.51 (C-11)，五个连氧碳信号δC101.40 (C-8)，71.07 (C-6)，68.37 (C-3)，61.12 (C-10)，60.58 (C-1)，五个甲基碳信号δC20.68 (C-4')，16.11 (C-5')，14.35 (C-14)，9.59 (C-15)，8.78 (C-13)，其余为亚甲基和次甲基碳信号。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δH6.15 (1H, m, H-3’)，5.19 (1H, ddd, J = 11.2, 6.7, 4.0 Hz, H-3)，5.12 (1H, s, 6)，3.18 (1H, d, J = 5.8 Hz, H-1)，2.06 (3H, s, Me-5’)，1.97 (3H, d, J = 7.2 Hz, Me-4’)，1.87 (3H, s, Me-13)，1.08 (3H, s, Me-14)，1.03 (3H, d, J = 7.2 Hz, Me-15).13C-NMR (126 MHz, CDCl3) δC172.04 (s, C-12)，168.44 (C-1’)，158.01 (C-7)，139.81 (C-3’)，127.60 (C-2’)，125.51 (C-11)，101.40 (C-8)，71.07 (C-6)，68.37 (C-3)，61.12 (C-10)，60.58 (C-1)，46.07 (C-5)，42.55 (C-9)，33.77 (C-4)，25.29 (C-2)，20.68 (C-4’)，16.11 (C-5’)，14.35 (C-14)，9.59 (C-15)，8.78 (C-13)。通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为(1β,3β,6β,8β,10β)-3-(Angeloyloxy)-1,10-epoxy-6,8-dihydroxyeremophil-7(11)-en-8,12α-olide [3] 。

化合物7：无色胶状，紫外(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物分子式为C11H16O3。1H-NMR谱中δH1.45 (3H, s)，1.25 (3H, s)，1.76 (3H, s)表明分子中存在三个甲基氢信号以及一个烯烃氢信号δH5.66 (1H, s)。根据13C-NMR谱中数据表明结构中存在一个羰基碳原子信号δC112.74 (C-7)和两个双键碳原子信号δC183.11 (C-6)和172.33 (C-8)。一个羟基碳信号δC66.66 (C-3)，一个环氧碳信号δC87.17(C-5)。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δH5.66 (s, 1H, H-7)，4.30 (q, J = 3.4 Hz, 1H, H-3)，2.47 (dt, J = 13.8, 2.7 Hz, 1H, H-4a)，1.99 (dt, J = 14.5, 2.7 Hz, 1H,H-2a)，1.76 (s, 3H, H-9)，1.72 (d, J = 4.1 Hz, 1H, H-4b)，1.51~1.48 (m, 1H, H-2b)，1.45 (s, 3H, H-11)，1.25 (s, 3H, H-10)。13C-NMR (126 MHz, CDCl3) δC183.11(C-6)，172.33(C-8)，112.74(C-7)，87.17(C-5)，66.66(C-3)，47.31(C-2)，45.66(C-4)，36.09(C-1)，30.73(C-9)，27.04(C-10)，26.53(C-11)。综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为Loliolide [7] 。

化合物8：白色结晶粉末，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物分子式为C7H6O3。1H-NMR谱显示，δH7.95 (1H, dd, J = 7.6, 1.5Hz, H-6)，7.53 (1H, dd, J = 8.7, 1.8Hz, H-4)，7.03 (2H, m, H-3, 5)为不同取代基邻位取代苯环的四个质子信号。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δH7.95 (1H, dd, J = 7.8, 1.6Hz, H-6)，7.53 (1H, dd, J = 8.8, 1.7 Hz, H-4)，7.03 (1H, m, H-3,5)，13C-NMR (126 MHz, CDCl3) δC175.36(COOH)，162.60(C-2)，137.41(C-4)，131.37(C-6)，120.02(C-3)，118.25(C-5)，111.72(C-1).综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为水杨酸 [8] 。

化合物9：白色结晶粉末，紫外灯(254 nm)下有荧光, 易溶于氯仿及甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物分子式为C9H8O2。1H-NMR谱显示δH7.56 (2H, dd, J = 6.3, 2.9 Hz, H-2, 6)和7.41 (2H, d, J = 2.2 Hz, H-3,5)为化学环境相同的氢信号，δH7.42 (1H, s, H-4)为一个单峰氢信号，综合推断该化合物中有一个单取代的苯环结构。13C-NMR谱中可以观察到两对化学环境相同的碳信号δC128.87 (C-3, 5)和128.27 (C-2, 6)，推测其是一个苯丙素类化合物，δC171.89 (C-9)为一个明显的羧基吸收信号，一对双键碳信号δC146.90 (C-7)和δC117.12 (C-8)。1H-NMR(500 MHz, CDCl3): δH7.82 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7)，7.56 (2H, dd, J = 6.4, 2.9 Hz, H-2, 6)，7.42 (1H, s, H-4)，7.41 (2H, d, J = 2.0 Hz, H-3, 5)，6.48 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8)；13C-NMR (126 MHz, CDCl3): δC171.89 (C-9)，146.90(C-7)，133.95 (C-1)，130.65 (C-4)，128.87 (C-3, 5)，128.27 (C-2, 6)，117.12 (C-8)。综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为肉桂酸 [9] 。

化合物1~10结构如 图1 所示。

Figure 1. Structure of compounds 1~10--图1. 化合物1~10结构图--

化合物10：白色粉末，紫外灯(254 nm)下有荧光，易溶于甲醇。根据氢谱碳谱数据，推测化合物分子式为C10H10O4。1H-NMR谱中显示，δH7.61 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7)和6.32 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8)为两个不饱和烯烃的氢信号，两个氢的耦合常数为J = 15.8 Hz，证明该结构为为反式异构。δH3.88 (3H, d, J = 2.6 Hz)是一个明显的甲氧基吸收峰。13C-NMR谱中可以观察到一个羧基碳的吸收峰 δC170.82 (C-9)，两个不饱和双键碳的吸收峰 δC146.75 (C-7)和116.28 (C-8)和甲氧基碳信号δC56.25 (C-OCH3)，推测是一个苯丙素类化合物。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): δH7.61 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7)，7.17 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2)，7.07 (1H, dd, J = 8.2, 2.1 Hz, H-6)，6.82 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5)，6.32 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8)，3.88 (3H, d, J = 2.5 Hz, -OCH3);13C-NMR (126 MHz, CD3OD): δC 170.82 (C-9)，150.29 (C-4)，149.17 (C-3)，146.75 (C-7)，127.60 (C-1)，123.80 (C-6)，116.28 (C-8)，115.71 (C-5)，111.49 (C-2)，56.25 (C-OCH3)。综合分析化合物的核磁数据，通过查阅文献发现与参考文献报道的数据一致，确定化合物为阿魏酸 [10] 。

 3. 结论

将天山橐吾干燥材料粉粹后，通过工业甲醇浸泡提取浓缩得到总浸膏(120 g)。然后采用多种柱层析(正相柱层析、反相柱层析、葡聚糖凝胶柱层析、高效液相色谱)以及重结晶的方法对天山橐吾全草进行分离纯化，最后结合各种波谱数据以及文献比对鉴定出化合物结构。共从其中分离出10个单体化合物，包括7个倍半萜类化合物和3个苯丙素类化合物：6β-hydroxy-8α-methoxyerem ophila-1(10),7(11)-dien-12,8β-olide (1)、1β,10β-Epoxy-6β-hydroxy-8α-methoxyeremophil-7(11)-en-12,8β-olide (2)、mathylation of 1β-hydroxy-6,9-diene-8-oxo-eremophil-(12)-oic acid (3)、sagittacin C (4)、2α-hydroxy-1βH,7αH,10αH-guai-4,11-(12)-dien-3-one (5)、(1β,3β,6β,8β,10β)-3-(angeloyloxy)-1,10-epoxy-6,8-dihydroxyeremophil-7(11)-en-8,12α-olide (6)、Loliolide (7)、水杨酸(Salicylicacid) (8)、肉桂酸(cinnamic acid) (9)、阿魏酸(ferulic acid) (10)。

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