重铬酸钾氧化——油浴加热法是按照国家或行业标准要求对土壤有机质进行分析测定的通用的常规方法。该方法采用油浴介质(如石蜡、植物油或甘油)加热样品，氧化温度为170℃~180℃，溶液保持沸腾5 min左右，对有机质的氧化率可达90%~95%，因此计算有机质时要乘上校正系数，通常为1.08~1.1，外加热法不受室温干扰。

东明 [1] 采用重铬酸钾–硫酸消解体系对土壤有机质测定条件进行优化试验，结果表明，温度控制在170℃~180℃，反应时间控制在(5.0 ± 0.5) min，能保证试管内的液体处于微沸状态，得到标准样品GSB0745的测定结果在标准值范围内，加入一定量的硫酸银粉末消除氯化物的干扰。油浴温度为160℃~170℃时，反应不完全，结果明显偏低；油浴温度为180℃~190℃时，重铬酸钾部分分解，结果高出标准值范围。加热时间过短，反应不完全；时间过长，会因重铬酸钾分解等原因导致结果偏高。

夏清华等 [2] 研究了加热介质、空白替代物、加热温度和加热时间对标准物质GBW07414a、GBW07416a测定结果的影响，结果表明：选择石蜡作为加热介质，不用替代物作空白，加热温度选择170℃~190℃，加热时间控制在5~8 min，测定结果较为理想，有机质的氧化率在100%~105%，相对标准误差(RSD) ≤ 2%，测定结果的准确度和精密度高。

许金树等 [3] 研究了有机质测量过程中空白样的影响，用400℃~500℃灼烧的泥样为空白试样测出的有机质含量结果偏低，用海砂做空白试样也不够理想。用灼烧1000℃泥样做为空白试样，消化温度控制在170℃ ± 2℃、消化时间10~15 min为最优条件。对不同区域的沉积物样品进行了分析，在测定值为1.84%时，标准偏差为0.02%。

王纪忠等 [4] 通过改良重铬酸钾氧化法测定盐碱地土壤有机质，结果表明，油浴温度选定181℃~184℃，油浴时间选定4.5 min~5.0 min，得出的结果最为精确。

刘肖 [5] 用试剂减半法(加入0.4 mol/L的重铬酸钾–浓硫酸混合溶液5 mL)修订了土壤有机质含量较低的地区的测定方法，当有机质含量 < 8.7 g/kg时，改进方法既节约了化学试剂，又节省了配置试剂和滴定所用的时间，提高了工作效率也不影响测定结果的准确性。

夏莺等 [6] 通过将0.8 N重铬酸钾标准溶液和浓硫酸单独使用改为0.4 N重铬酸钾–硫酸溶液，能消除浓硫酸放热而导致因浓硫酸加入秩序先后不同引起的各试管中温度不同、沸腾时间差异所带来的误差，结果重现性好，误差小，钱淑萍等 [7] 通过对比验证，将0.8 N重铬酸钾标准液5 mL + 浓硫酸5 mL，改为0.4 N重铬酸钾–硫酸溶液是可行的，缩短样品加液时间，重现性好，误差小，现已成为土壤有机质测定的标准方法(NY/T 1121.6-2006)。

不少研究者 [8] - [17] 应用油浴加热重铬酸钾氧化法对土壤有机质测定进行了全程质量控制，结果表明：标准样有机质测定含量和偏差均在允许不确定度内，结果稳定性好；用这种方法分别消解处理有机质含量高低不同的土壤样品，取得了较好的结果，说明油浴加热法具有较好的准确度，操作简便、方法快捷、不需特殊仪器设备、适于各类土壤样品有机质分析，并已编入国家标准分析方法。

磷酸沸点213℃，不易挥发，也不易分解。磷酸浴法温度稳定，易于控制，与油浴法比较起来操作更加环保、安全，不需要特殊的仪器设备。

邵敏 [9] 选用远红外控温消化炉加热磷酸浴消解土壤有机质，4种样品6次测试结果表明：磷酸浴法有机碳氧化率高，准确度与精密度高，RSD为0.43%~0.70%。它可避免因污染而造成的误差，测定不受碳酸盐的干扰。可以作为实验室分析土壤有机质的消解方法。

GB9834-88规定了土壤有机质的电沙浴加热测定法，消解温度200℃~230℃，时间5 ± 0.5 min，有机碳的氧化率为100%。

邵敏 [9] 用电砂浴加热法测定了4种土样中有机质含量，6次平行测定的相对平均偏差为1.35%~ 3.06%。沙浴中沙子的温度受室内环境温度影响较大，当室内温度比较低时，沙浴升温很慢，降温又快，沙浴内沙子受热不均可能是造成测定值相对标准偏差大的原因之一。

刘彬等 [13] 将加有土壤和重铬酸钾硫酸溶液的锥形瓶放置于170℃数控恒温电热板上微沸约1分钟，三种质控样GSS-19 (1.72 g/kg)、GSS-21 (0.59 g/kg)、GSS-256 (1.00 g/kg) 6次测量的结果平均值分别为1.70 g/kg、0.60 g/kg和1.00 g/kg，相对误差分别为1.16%、1.69%和0，测定值均在标准值不确定度范围内。三个土样12次测量的结果偏差都只有0.01%。多次测定结果重现性好，波动性小，测定结果稳定，比油浴法消解的有机质测定结果更为准确，操作方便快捷，特别是样品数量大的情况下，使用电热板法可以大大提高效率。

张明怡 [14] 在可调式控温电热板上测定土样中有机质含量，选定消解温度220℃，沸腾5 min，3种样品试验结果表明，恒温电加热法与经典的油浴方法测定土壤标准物质的有机质含量差异不显著，且恒温电加热法测定速度快，操作简便，优于经典的油浴方法。

顾宇书等 [18] 将盛有试管(内装土样和消解溶液)的铁丝筐置于已预热好的电热板上，消解冷却后，直接滴定试管内溶液。这种方法在保证了试验结果的精密度和准确度的前提下，不仅减少了对环境的严重污染，而且节省甘油、试剂、能源，并提高了分析速度，减小了溶液转移带来的误差，提高了准确度。

栾忠平等 [19] 采用烘箱加热法测定东北地区暗棕色森林土壤有机质含量，通过加热温度、时间和重铬酸钾浓度试验，确定最佳消解条件为：加热时间为30 min，温度为150℃，重铬酸钾浓度为1.2 mol∙L⁻¹。该方法可以准确测定有机质含量超过15%的土壤，解决了很久以来实验室没办法准确测定土壤中高有机质含量的问题，且烘箱容量大，可以大批量处理测定土壤试样，还具有精密度高、校正系数小、操作简便、快速的特点，在实践中有较大优势。

和振云等 [20] 采用干燥箱作加热源，在消煮温度180℃、消煮时间30 min条件下，分析了土壤国家标准物质GBW07406、GBW07427、GBW07428、GBW07430和自制二级土壤参考标准物质GRD40-13中有机质含量，测定值与标准值吻合。对GBW07402、GBW07424各进行12次测定，相对标准偏差分别为2.02%和0.73%，氧化校正系数为1，且准确度高、重现性好、无污染、操作简便，已成功应用于土壤样品分析中，结果完全能达到测试质量要求，适用于测定有机质含量在15%以下的土壤样品。他们还从消煮方式、消煮温度、消煮时间、干扰因子的去除等方面对土壤有机质的测定方法进行了改进和探讨。烘箱加热法克服了在传统加热法中对有机质含量高的样品由于消煮温度较低，消煮时间短，造成有机质不能完全氧化，导致结果偏低的问题。

杨乐苏 [21] 在温度180℃~190℃的电热恒温干燥箱中消解GB7416、GB7417、GBW871204及本实验室自制土样(SBT)，溶出时间5 min，7次测定有机质结果与标准值相对误差为0.52%~1.41%，测量值相对偏差为1.48%~3.37%。数据准确可靠，准确度与精密度均令人满意，且快速、方便，优于传统方法。

刘满昌 [22] 、夏莺 [6] 、卿玉和 [23] 和张明怡等 [14] 利用烘箱法与经典的油浴方法对土壤标准物质的多次测定数值的比对，两种分析方法测得的有机质含量的平均值，无显著性差异，检测的标准物质测出的含量都在标准值不确定度范围内，试验结果准确可靠，相对误差和相对标准偏差较小。烘箱法测定速度快、操作简便，优于经典的油浴方法。烘箱加热法基本能够准确地反映土壤中有机质含量，而且也避免了油浴法中石蜡和油污对人体的危害，样品测定管后期清洗较方便，是一种切实可行的简易方法。

1) 消化炉加热法

杨乐苏 [21] 用Foss凯氏定氮20管消化炉加热消解标准土壤GB7416，GB7417，GBW871204及实验室自制土样(SBT)，设置温度230℃和时间5 min，7次测定结果平均值与标准值相对误差是0.07%~1.35%，测量值偏差和相对偏差分别为0.11~0.35、0.81%~2.14%。证明方法的准确度和精密度均较高。

李优琴等 [24] 利用EHD20型智能样品消解炉加热样品反应液进行土壤有机质测定。经标准样品(GBW07412、GBW07415)测试，最适消解条件为：消解炉温度230℃，反应液微沸5 min。测定结果均在标准定值范围内，相对误差分别为1.98%、0.23%，7次重复测定的相对标准偏差分别为0.49%、0.20%。反应后溶液无需转移，直接在消化管滴定。结果表明，利用消解炉加热消解反应液测定土壤有机质方法简便可行，测定结果准确可靠，稳定性好，方法较国标法中的油浴加热法方便且易于控制。

王育灿等 [11] 控制LNK多功能快速消化器的温度为250℃、加热(5 ± 0.5) min，测定有机质含量为1.40%~1.56%的标准样品，14次平行测定有机质的平均值为1.47%，相对标准偏差为1.96%，测定结果在国家标准样品规定的范围内，测定方法具有较好的准确度和精密度，并且多功能快速消化器操作过程更加安全、快速，有机碳氧化率高，不要引入校正系数。

李婧 [25] 和张力等 [26] 用COD消解装置与油浴法测定的土样有机质结果具有很好的数据相关性和准确性。样品管取代锥形瓶进行直接滴定，可避免因转移样品所造成的损失，加快了分析速度。空气冷凝管能保证样品在消解过程中产生的水蒸汽不溢出瓶外，避免了铬酸的部分分解。该方法方便、快捷，减少了环境污染，减轻了操作者的劳动强度，提高了劳动效率。

刘爱叶等 [27] 用LWY-84B型远红外控温加热炉作为热源测定供试样品(标准物质GBW07412a、GBW07458和铁路岩土样品)有机质含量，通过试验温度、试验时间、结果准确性和重现性分析，确定最优试验温度和时间分别为240℃和10 min，在此条件下，两种标准物质的6次平行测定平均值与标准值相对偏差分别为0.01%和0.07%，测试结果均在标准误差范围之内，均小于标准规范所要求的0.05%和0.10%。利用重铬酸钾–控温式远红外消煮炉法和重铬酸钾–油浴法对随机土壤样品进行了平行测定，测定结果相对误差均在允许误差范围之内，两者具有较好的准确性。相关性良好，相关系数为0.9991。

2) 微波消解

邵敏 [9] 选用微波加热消解土壤有机质，确定30 min的消解时间、640 W的功率为最佳。4种土样6次平行测定值的相对标准偏差在0.42%~0.69%，具有很高的准确度与精密度，有机碳氧化率高。微波消解过程中，样品温度波动性小，受热均匀，不产生实验室二次污染，工作环境得到改善，缩短了分析时间，结果重现性好，可以作为土壤有机质测定的常用方法。

曹煊等人 [28] 用微波消解法测定了GBW07412 (1.82 ± 0.09 g/kg)和GBW07417 (1.48 ± 0.08 g/kg)土壤中有机质含量，6次测定平均值分别为1.81 g/kg、1.49 g/kg，相对误差分别为0.55%、0.68%，显示了较高的方法精密度。还测量了青岛周边土样，效果很好。

常用的敞开式外加热容量分析法，均存在环保和安全性方面的缺陷，也易受外界环境影响，消解程度难以保障，分析稳定性不高。曹煊等人 [28] 在对比了多种土壤有机质测定方法的基础上，建立了基于高压密闭容器土壤有机质的外加热氧化法，并测定了GBW07412 (1.82 ± 0.09 g/kg)和GBW07417 (1.48 ± 0.08 g/kg)土壤中有机质含量，7次测定结果平均值分别为1.84 g/kg、1.50 g/kg，相对误差分别为1.09%、1.35%。结果表明这种方法的测定准确可靠，与传统方法比，加热过程中热量损失较小，加热效率高，在加压条件下，促进氧化剂与样品更有效的接触。

季天委 [10] 用100℃恒温水浴加热法测定了GBW07412，GBW07417和WT23样品分别消解30 min和60 min的氧化校正系数平均值分别为1.16和1.13。用油浴加热法和30 min、60 min恒温水浴加热法对3个土样5次测量的变异系数分别为1.21%、1.24%、1.21%；1.87%、0.57%、1.28%；0.78%、0.87%、0.95%，均小于2%。三种方法对2个标准土样5次测量的标准值偏差分别为0.02 g/kg、0.07 g/kg、−0.22 g/kg，和−0.14 g/kg、0.30 g/kg、0.47 g/kg，均在两个标准土样允许不确定度0.9 g/kg与0.8 g/kg范围内，说明两种恒温水浴加热法与油浴加热法一样具有较好的准确度。恒温水浴法还可以避免油浴加热法存在的环保和安全问题。

郭旭欣 [15] 在沸水浴中加热样品30 min，测定了5个国标土样(GBW07458、GBW07459、GBW07142a、GBW07414a和GBW07417a)的有机质含量，4次重复实验结果都在国标认定值范围内。15个随机土样沸水加热法的标准偏差在0.21%~1.48%；变异系数在1.20%~3.25%，与油浴法得到的结果无显著差异，精密度良好。与传统的油浴法相比，沸水浴加热法无油污，好清洗，操作方便，同时克服了水合热法受室温变化影响和加热不均匀的缺点，此方法适合批量检测有机质。

阎德仁 [29] 采用沸水浴法测定土壤有机质的回收率为99.68%，沸水浴法保持了丘林法快速准确的优点，也克服了丘林法氧化时间和氧化温度不易控制的不足。由于沸水浴消煮时间稍长，反应平稳，这就减少了消煮时间不一致给结果带来的误差。