转炉冶炼结束后,熔融态钢渣的温度在1600℃以上,其内蕴含大量的显热,若在高温下充分利用这部分热量,对钢渣进行综合回收利用,不仅可以降低钢渣的排放量,还可降低生产成本、避免资源浪费,具有较好的经济和环境效益。本文提出在添加合适的改质剂以及增加电加热装置的基础上,使用回收有价元素后将余渣直接制成高附加值的有价材料的工艺流程,来进行熔融态钢渣的全面回收利用,将实现熔融态钢渣资源利用的最大化。
After the refining process in the converter, the temperature of molten slag reach to more than 1600˚C, among which there is a large amount of sensible heat. If we make full use of the heat in the high temperature to realize the comprehensive recycling utilization, we can not only reduce the emission of slag, but also lower the production costs and avoid the waste of resources, which can bring better economic and environmental benefits. In this paper, based on adding proper modifier and increase the electric heating device, the use of recovery of valuable elements in the residue directly into high value-added process price materials, comprehensive recovery of the molten steel slag utilization, will maximize the molten steel slag resources utilization.
沈乾坤,范鼎东,吕宁宁,于天歌
安徽工业大学冶金工程学院,安徽 马鞍山
收稿日期:2015年12月2日;录用日期:2015年12月25日;发布日期:2015年12月28日
转炉冶炼结束后,熔融态钢渣的温度在1600℃以上,其内蕴含大量的显热,若在高温下充分利用这部分热量,对钢渣进行综合回收利用,不仅可以降低钢渣的排放量,还可降低生产成本、避免资源浪费,具有较好的经济和环境效益。本文提出在添加合适的改质剂以及增加电加热装置的基础上,使用回收有价元素后将余渣直接制成高附加值的有价材料的工艺流程,来进行熔融态钢渣的全面回收利用,将实现熔融态钢渣资源利用的最大化。
关键词 :熔融态钢渣,综合利用,热还原,有价材料
据统计,2014年我国的粗钢总产量达8.2亿多吨,约占全球总产量的50%。钢渣作为钢铁生产过程的副产品,产量约为粗钢的15%~20%,目前累计堆放尚未利用的钢渣达3亿吨以上 [
本文从熔融态钢渣的传统处理工艺、铁磷等有价元素的回收、直接合成有价材料以及显热回收等方面全面综述了熔融态钢渣利用的现状,并对未来的发展方向进行了展望,可为更好地实现钢渣的循环利用提供依据。
目前,对于钢渣综合利用比较成熟的处理工艺主要是先将钢渣冷却、破碎,然后通过磁选回收钢渣中的铁,之后再将尾渣用于筑路或生产水泥。为了使钢渣在冷却过程中更好的破碎和粒化,需对熔融态的钢渣进行加工预处理。钢铁企业根据实际情况决定钢渣处理的工艺,经查阅相关文献 [
钢渣处理工艺为后续的钢渣资源化利用创造条件,目前国内转炉钢渣预处理工艺较多,主要有热焖法、水淬法、风淬法、热泼或浅盘热泼法以及滚筒法,各有其优缺点。风淬法、水淬法和滚筒法处理工艺对钢渣的流动性要求较高,需要配备其它处理工艺,方能100%处理热态钢渣;热泼法、浅盘法处理工艺简单、处理能力大,但是在环保和钢渣处理效果方面还需要改进;热焖法易于机械化,钢渣处理效果好,兼顾了钢渣性能和环保要求,但处理周期较长,在投资和处理能力方面还有待改进。从近年来的生产实际看,以滚筒法工艺为主,配以热泼法或者浅盘法工艺对转炉钢渣进行预处理,在大型炼钢厂的应用越来越普遍,逐渐成为发展趋势之一。
对熔融态钢渣采用冷却处理,再进行磁选回收金属的工业流程,便于机械化、工艺流程简单、成本较低。但易产生废水、粉尘而污染环境,而且也造成钢渣高温资源和铁氧化物等资源的浪费,属于附加值较低的处理工艺。
处理工艺 | 处理流程 | 代表钢厂 |
---|---|---|
热焖法 | 将液态钢渣倾翻在热焖装置内,盖上炉盖,自动化喷水。 水遇热渣产生蒸汽,消解游离CaO 和MgO,钢渣粉化后变稳定。 | 宝钢 |
浅盘热泼法 | 将熔渣泼在渣盘中,喷水急冷,再将碎钢渣翻倒至渣车上进行喷水冷却,最后倒入水池内冷却。 | 首钢、鞍钢 |
水淬法 | 液态钢渣在流出下降的过程中,被压力水分割、击碎, 加上急冷收缩产生应力集中而破碎、粒化,落入水渣池中进一步冷却。 | 济钢 |
风淬法 | 在风淬装置处,倾翻渣罐,熔渣经过中间罐流出, 被高压空气吹散,破碎成微粒,落入水中进行冷却。 | 马钢 |
滚筒法 | 将熔渣倒入运转的滚筒中,并向筒内急速喷淋。 利用高温钢渣自身余热和矿相组成发生变化时产生的热应力、 化学应力、相变应力及外界机械破碎力,使钢渣在滚筒中热化、粉化、冷却。 | 宝钢 |
表1. 常见的钢渣处理工艺、处理流程及代表钢厂
研究表明 [
项长祥 [
另外,在提铁实验过程中发现,碱度对铁的还原及回收有着重要的影响,杨志杰 [
总之,利用还原剂还原处理熔融态钢渣,可以有效的还原回收钢渣中的铁。但若想得到很高的还原回收率,还要考虑还原剂种类、温度条件以及适宜的渣碱度和粘度。
目前,人们已开发出了多种钢渣在冶金流程内的循环利用方式,如,用作烧结矿熔剂、炼钢返回料等,这些利用方式在一定程度上减少了钢渣的排放量。但钢渣返回冶金流程继续使用的方式都存在一个关键问题未解决,即有害物质磷的循环累积,这一问题严重制约了钢渣的循环利用量。同时,磷矿为不可再生资源,随着不断的开采,磷矿资源也已接近枯竭。转炉渣中含有2%~5%的P2O5,是一种廉价的磷资源,所以若能将钢渣中的磷回收再利用,不仅可节约磷矿的开采量而且也可以更加容易的进行钢渣的后续利用 [
为了能够使熔融态钢渣可以在冶金流程中循环使用,避免磷的累积,早在1975年,日本就进行了对熔融态钢渣的还原脱铁和磷的研究,宫下芳雄 [
编号 | w% | |||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
CaO | Al2O3 | SiO2 | Fe2O3 | MgO | P2O5 | MnO | 其他 | |
首钢 | 51.45 | 3.04 | 10.26 | 23.54 | 6.12 | 0.62 | 3.59 | 1.38 |
鞍钢 | 45.37 | 3.29 | 8.84 | 28.03 | 7.98 | 0.72 | 2.31 | 3.46 |
武钢 | 50.35 | 2.81 | 12.22 | 23.32 | 6.29 | 1.30 | 1.06 | 2.65 |
宝钢 | 50.22 | 2.57 | 11.24 | 26.08 | 2.28 | 1.17 | 4.48 | 1.96 |
马钢 | 41.17 | 4.74 | 11.22 | 28.22 | 6.87 | 2.74 | 2.31 | 2.73 |
表2. 部分钢铁厂转炉渣的化学成分
图1. 不同还原剂的还原率曲线
李光强等人[
吕岩等[
王德永等人[
综上所述,为了实现钢渣的综合利用,避免钢渣中有价元素的浪费,对熔融态钢渣进行还原处理,可以实现有价元素的高效回收。而且转炉钢渣出渣温度也较高,倘若能够在实际生产中应用,势必节省大量的能耗,而且还原后的钢渣中主要含有氧化钙、二氧化硅和氧化镁,对钢渣的后续利用也提供了便利。考虑到目前转炉炼钢工艺流程的连续性,必须考虑如何实现还原处理后的渣铁分离,以及对分离后的余渣进一步的处理利用,避免渣资源的浪费。
为了充分发挥钢渣作为二次资源的利用价值,从根本上减少钢渣的产生量,将熔融态钢渣合成有价材料如陶瓷、微晶玻璃等也具有极大的意义。国外对钢渣微晶玻璃的研究较早,美国的Agarwal G等人[
虽然国内开展这方面的研究较晚,但是近年来也取得了一些成就。姚强等[
综上所述,国内外的研究表明了通过改质熔融态钢渣来制取微晶玻璃的可行性,若此工艺能够实现工业化生产,将给钢铁企业带来巨大的经济和环境效益,一方面解决了钢渣的排放问题;另一方面通过将熔融态钢渣制成价格较高的有价材料,微晶玻璃等,也为如今钢铁企业不景气的现状,去除了处理钢渣的费用并带来一定的经济效益,实现“双赢”。虽然国内外的研究表明了制备钢渣微晶玻璃的可行性,但是也存在着许多问题制约着产业化的发展,如:钢渣的成分复杂多变;对熔融钢渣热态调质实际施行方案较难实现等。
转炉冶炼结束后,熔融态钢渣温度在1600℃以上,其内蕴含的热能高达68 kgce/t,是高品质的余热资源,极具开发利用价值。在当前节能减排、环境保护的大背景下,积极开发利用熔融态钢渣的热资源,不仅可以节约能源、降低生产成本、提高钢铁企业的竞争力,还可以避免资源浪费,具有较好的经济和环境效益。目前,对于熔融态钢渣显热回收的利用可分为物理手段和化学手段两种。
显热回收的物理手段主要是通过介质的热传导、对流换热和热辐射。目前钢铁企业主要采用风淬法,滚筒法,连铸连轧法和粒化轮法等[
化学手段就是通过化学反应将熔融钢渣的显热转化为化学能进行利用。通过向钢渣中添加其他物料,利用熔融态钢渣的物理显热,直接合成有价材料如陶瓷,微晶玻璃,建筑材料等的方式[
项目 | 钢渣微晶玻璃 | 大理石 | 瓷质砖 | 花岗岩 |
---|---|---|---|---|
抗弯强度/MPa | 91.93 | 13~15 | 24~30 | 15~38 |
莫氏强度/MPa | 7.76 | 3.0~5.0 | 6.5 | 5.5 |
表3. 钢渣微晶玻璃与其它建材物理性能对比
从以上的分析可得知,在对熔融态钢渣的综合回收方面的研究已经取得了许多成果。但是,仍然存在着一些问题没有解决,主要有以下几个方面:
1) 目前大部分钢铁企业对熔融态钢渣采用的冷却–破碎–磁选工艺,虽然便于机械化、工艺流程简单、成本较低,但这种工艺流程不能有效的回收渣中的有价元素,热回收率也较低。
2) 在对熔融态钢渣还原回收有价元素的研究中,我们可以发现对熔融态钢渣进行还原处理时,还原温度和渣的粘度是制约有价元素还原回收铁合金的两大制约条件。所以,在对出渣后的熔融态钢渣进行还原时,应着重解决温度的补偿和渣的粘度两大问题。
3) 将熔融态钢渣直接制备成有价材料(陶瓷材料等)方面,钢渣的成分复杂多变也制约着对熔融态钢渣热态调质的实际施行。
在解决熔融态钢渣综合回收利用上存在的问题时,一方面要对有价元素进行回收,另一方面要提高余渣的利用价值。本文提出回收有价元素后将余渣直接制成高附加值的有价材料的工艺流程,来解决熔融态钢渣回收利用。但是,这种工艺必须要解决的主要是整个工艺流程的钢渣改质以及温度补偿问题。
1) 不论是渣中有价元素还是余渣都有很高的利用价值,在对熔融态钢渣还原处理后,钢渣的改质将成为渣金有效分离与制备有价材料的关键环节。所以,根据目前对钢渣直接制备成有价材料的研究基础,分析有价材料的成分以及高温下的粘度,找出高温下既适合渣金分离的粘度又符合成分要求的有价材料。这样既可以高效的回收有价元素,又能进一步的提高余渣的利用价值,从根本上解决钢渣的排放问题。
2) 熔融态钢渣的“热”资源是其本身的一大优势,但仅靠熔融态钢渣自身的物理显热,显然满足不了整个回收工艺流程的热量需求。因此,有必要在整个工艺流程中增加一个电加热装置,来解决还原的温度条件、添加改质剂后的温度补偿以及空冷散热等问题。
实现熔融态钢渣的综合回收利用,不仅可以降低钢渣的排放量,还可以降低生产成本、避免资源浪费,具有较好的经济和环境效益。目前对于熔融态钢渣回收利用的研究中,存在着有价元素的回收利用率低、热资源的浪费以及余渣利用的附加值较低等问题。对于熔融态钢渣,要充分发挥其自身“渣”和“热”的双重优势,在添加合适的改质剂以及增加电加热装置的基础上,使用回收有价元素后将余渣直接制成高附加值的有价材料的工艺流程,来进行熔融态钢渣的全面回收利用,将实现熔融态钢渣资源利用的最大化。
沈乾坤,范鼎东,吕宁宁,于天歌. 转炉熔融态钢渣循环利用的研究进展Advance in Research on the Recycling of Melting Converter Slag[J]. 冶金工程, 2015, 02(04): 204-210. http://dx.doi.org/10.12677/MEng.2015.24029
http://dx.doi.org/10.1007/BF03222790
http://dx.doi.org/10.1007/s12034-010-0045-5