2005年，Hartwig等人 [24] 对芳烃的氰甲基化反应条件进行了探索，发现在弱碱性条件下，锌介导钯催化芳基卤化物与腈偶联得到芳基乙腈，从而实现芳基的氰甲基化。如 图1 所示，首先，腈具有弱酸性，因此，必须使用强碱来生成氰烷基阴离子，生成的阴离子会更快地辅助催化反应的进程，涉及强碱的腈参与的反应会大大限制官能团的耐受性。因此开发出在反应中加入ZnF₂，产生一种被激活进行金属转化的高价硅，但又不会强到过早地切断Si-C键或使单芳基化产物去质子化。

这种反应所生成中间体的碱性不如碱金属氰基试剂强，正是这种较低的碱性增大了官能团容忍度，与芳烃上的各种官能团，如氰基、酮基、硝基和酯取代基皆能兼容而且保证了选择性地产生单芳基化产物。目前这种合成方法已广泛地应用于药物开发，但成本昂贵，而且连接的芳基溴化钯配合物有些不稳定，因此该配合物的分解与硅腈的反应同时发生，增大了反应难度，以此需要更为简单易得的合成方法，如 图2 所示。

2011年，Schmalz [25] 发现了芳基卤化物与异恶唑硼酸在钯催化剂的参与下通过Suzuki偶联可以实现芳烃的氰甲基化。主要尝试通过Pd催化芳基溴1和4-异恶唑硼酸2的Suzuki偶联，将4-异恶唑取代基连接到不同的芳烃上。后续通过碱性条件下加热或者碱诱导偶联产物(即异恶唑) 3断裂，生成甲酰基腈4，然后通过逆向克莱森反应将其转化为5 (见 图3 )。

该团队对于之前硼参与的反应机制(见 图4 )，得出了上述反应模式所提出的反应机理，皆做出了验证并表征了所有所提出的中间体，得出了该反应的反应机制(见 图5 )。

刘磊及其团队 [26] 在2011年通过钯催化芳基溴、氯化物甚至三氟酸盐与易得的氰乙酸盐脱羧偶联来合成芳基乙腈，从而实现芳烃的氰甲基化。该反应过程研究了氯苯与氰乙酸钠或钾的偶联，在加入合适的钯盐、膦配体和溶剂且不使用任何额外碱的情况下，以较高收率选择性地获得了所需的单芳基化产物(如 图6 )。

该反应体系对于芳烃上所带有富电子或贫电子的官能团皆可兼容，包括硫醚、醚、酮、酯、烯烃、硝基、甲酰基、酰胺、硅基、腈、和胺基。对于杂环卤化物也可以很好的兼容，最重要的是，碱基敏感的官能团(例如，具有烯化氢原子的酮和酯)也可以在该反应中耐受，可以进行Heck偶联反应的烯烃和具有自由质子官能团的胺同样可以在当前的反应条件下存活。对于具有某些合成目的反应，脱羧偶联不仅提供了一种概念上的替代方法，而且在试剂可及性和反应范围方面也可以得到实际的应用。

2021年，马大为等人 [27] - [35] 受到前人的启发，报道了一种通过Cu催化实现芳烃的氰甲基化。其团队基于之前对于对草酸二胺促进Cu催化偶联反应的研究，发现Cu催化的芳基化仅对芳基碘化物有效，对于杂芳基卤化物和α-烷基取代的氰乙酸乙酯仍然存在问题。其团队主要目的是开发出一个催化体系，用于Cu催化氰乙酸乙酯及其衍生物的芳基化反应，他们以4-氯苯甲醚与氰乙酸乙酯偶联为反应模型(如 图7 )。在最优反应条件下，对于一系列(杂)芳基卤化物(Cl, Br)在对位和间位上具有给电子或吸电子基团，反应良好(见 图8 )。

筛选了一系列草酸酰胺配体，最终确定吡啶化的草酸二胺(如 图9 )是促进Cu催化(杂)芳酰卤化物与氰乙酸乙酯及其单烷基化衍生物偶联反应的有效配体。

2023年，Rueping小组 [34] 发现了一种通过光诱导、镍催化芳基卤化物，同时通过氰乙酸铯脱羧来实现氰甲基化的方法。通过一系列条件优化，筛选出了最优条件，Ni(cod)₂作为镍源，L4作为配体( 图10 )，4CzIPN作为光催化剂，用440 nm蓝色LED的照射，获得所需的芳基乙腈，但产率较低，当添加1当量LiCl后产率得到了显著提高( 图10 )。作者推测Li⁺可能与羰基作用，促进了氰乙酸铯的脱羧。调整LiCl添加浓度并不能提高产率，用NH₄Cl取代也不能生成产物，这也突出了LiCl的关键作用，但是该方法的局限性是富电子的芳基溴化物在该方案中表现出较低的活性。

2014年，王剑波及其团队 [28] - [36] 发现了一种无需金属催化而是通过α-氨基乙腈与芳基硼酸脱氨偶联来实现氰甲基化(如 图11 所示)。该反应体系可以兼容吸电子取代基和供电子取代基以及末端的烯基，酯和酮在该条件下也是可耐受的。

王剑波等人 [33] - [37] 在2013年他们报道的一篇关于重氮化合物与有机硼化合物的反应中提到过，这种类型的反应遵循一个简单的过程，即富电子重氮碳原子与缺电子硼中心的配位，随后发生1,2-迁移形成碳–碳键。重氮碳本质上是富电子的，它可以与硼试剂的缺电硼中心反应形成四配位硼中间体6，随后硼上的一个取代基通过1,2-迁移转移到碳上，同时释放二氮气体( 图12 )。这个反应的转化是碳插入到B-X键中。根据该反应中使用的硼试剂(即四配位硼中间体中不同的迁移基团X)，可以预期发生各种转变。

2018年，彭勃课题组 [29] 通过乙腈与芳基氟烷基亚砜的锍–克莱森型重排实现了芳烃的邻位氰甲基化(如 图13 )。该反应可以将氰甲基与氟烷硫基引入芳烃中，该反应依赖于过量的乙腈和氟烷基取代基的电负性作用，这两者都促进了亚砜与乙腈的亲电组装。因此，该反应耐受各种含氟烷基亚砜的官能团。